Главная -> Словарь

Непредельные соединения

предельные углеводороды, непредельные, нафтеновые углеводороды.

прочие непредельные нафтеновые

Нафтеновые + парафиновые + + непредельные нафтеновые + парафиновые непредельные

парафиновые непредельные нафтеновые ароматические

1 *. Принято различать четыре типа молекул: ароматические, непредельные, нафтеновые и парафиновые. Чтобы избежать недоразумения, принято считать, что:

Определение ароматических и нафтеновых углеводородов в топли-вах анилиновым методом. Метод основан на различной растворимости углеводородов узких групп в полярных растворителях, в частности, в анилине. Количественной мерой этой растворимости служит критическая температура растворения углеводородов в анилине — температура полного смешения их с растворителем . Углеводороды той или иной группы заметно различаются по критическим температурам растворения в анилине: чем лучше растворяется углеводород, тем ниже его анилиновая точка. Так, ароматические углеводороды характеризуются очень низкой анилиновой точкой , затем в порядке возрастания следуют непредельные, нафтеновые и парафиновые углеводороды . Например, октен-1 имеет анилиновую точку 32,8° С, диметил-циклогексаны 42—49° С, а к-октан 71,8° С.

Непредельные соединения........... 1 1

Основной целью процесса гидроочистки и гидро-обессеривания топливных дистиллятов является улучшение качества последних за счет удаления таких нежелательных компонентов, как сера, азот, кислород, металлорганические соединения и смолистые вещества, непредельные соединения.

установлено присутствие фрагмента НСО*, излучающего свет в области длин волн 330—359 нм. После появления холоднопламенного свечения в смеси образуются непредельные соединения и продукты дальнейшей фрагментации н-гексана — Ce-Hi2, QHio, С4Н8, 'С3Н6, СгН4, СН3ОН и др. Очевидно, что холодно-пламенное и особенно голубое излучение оказывают существенное влияние на предпламенный процесс, и это влияние проявляется прежде всего в «перемалывании», фотофрагментации исходных молекул и в образовании частиц, участвующих в химических реакциях, приводящих к появлению горячего пламени .

Исследование углеводородов с прямой цепью методом инфракрасной спектроскопии показало, что непредельные соединения представляют собой олефины с двойной связью на конце, а также с двойной связью внутри цепи в тиране-положении. Сопряженные диолефины не были обнаружены. Достаточное согласие, полученное для значений, рассчитанных из данных по инфракрасной спектроскопии для суммы олефинов с двойной связью на конце и с двойной связью внутри цепи в траке-положении, и значений, рассчитанных из бромных чисел для всех олефинов, указывает, что другие типы, как несопряженные диолефины или олефины с двойной связью внутри цепи в г^мс-положении, присутствуют только в очень малых количествах. Соединения такого типа не могут быть обнаружены методом инфракрасной спектроскопии. Эти результаты указывают на неполноту достижения термодинамического равновесия, хотя олефины с двойной связью внутри цепи в цис- и транс-положении присутствуют приблизительно в равных количествах.

Как правило, продукт, кипящий при 75—85°, состоял главным образом из парафинов, хотя он содержал заметные количества алифатических олефинов. Фракция 95—128° состояла преимущественно из циклического димера,' но она содержала также меньшие количества непредельных и немного парафиновых углеводородов. Фракция, выкипающая в пределах 128—150°, содержала преимущественно циклические непредельные соединения, а фракция, выкипавшая в пределах 175—195°, состояла в основном из циклопарафииов и алифатических непредельных углеводородов, вероятно тримеров.

Серная кислота. Этилен не полимеризуется в присутствии серной кислоты, потому что образуются устойчивые этилгидросульфат и этил-сульфат. Однако этилен полимеризовался при обработке его 2 %-ным раствором сульфата ртути и 5 %-ным раствором сульфата меди в 95 %-ной серной кислоте . В присутствии этих солей сорная кислота поглощала этилена в 100 раз больше, чем в их отсутствии. При стоянии в течение некоторого времени раствор расслаивался на два слоя: верхний — углеводородный и нижний — пастообразный. Если небольшое количество пасты сразу же смещать с чистой серной кислотой, то смесь приобретает максимальную способность к поглощению этилена. Эта активность катализатора постепенно уменьшалась и совершенно терялась через 24 часа. Углеводородный слой состоял из смеси предельных углеводородов, включая парафины и циклопарафины. Непредельные соединения, напоминающие углеводороды с открытой цепью и циклические терпены, также были выделены при разбавлении водой сернокислотного слоя .

а, /?-Непредельные соединения и другие олефиновые углеводороды с сопряженными связями. Соединения с олефиновой связью, сопряженной с карбонильной группой альдегида или кетона, восстанавливаются в ходе реакций оксосинтеза в насыщенные альдегиды и кетоны. Так, кретоновый альдегид и метилвиндлкетон при 125° дают .н-масляный альдегид и метилэтилкетон соответственно. Если же температуру реакции повысить до 180°, то будут восстанавливаться как двойные олефиновые связи, так и карбонильные группы. Почему гидрогенизация таких сопряженных двойных связей проходит легче, чем гидр оформил ирование, пока еще не ясно, а, /9-Непредельный эфир, такой, как этиловый эфир кротоновой кислоты, подвергается реакции гидроформилирования с образованием /?-карбоэтоксипропионового альдегида. Известно, что эфирная группа вовлекается в сопряжение гораздо меньше, чем альдегидная или кетон-ная. Вообще же по мере вовлечения двойной связи в сопряжение в условиях оксосинтеза гидрирование ее идет легче, чем гидроформилирование . Для стирола наблюдается и гидроирование и гидроформилирование, стиль-бен же только гидрируется. У диодефиновых углеводородов наблюдается

Образование комплекса катализатора. Сильно -непредельные соединения, образовавшиеся в результате реакции переноса водорода, включая олефины, дают с катализатором комплексы присоединения . Хлористый алюминий превращается в красно-коричневую жидкость. При применении таких катализаторов, как серная кислота и фтористый водород, также образуются вязкие комплексы, окрашенные в цвета от красного до коричневого.

Караш и Поттс на основании обширных исследований влияния перекисей сообщают, что почти невозможно достигнуть условий проведения реакции в отсутствии перекисей, если не применять вакуумной техники и не подвергать предельно тщательной очистке растворители, добавляемые реагенты и подлежащие исследованию непредельные соединения. Однако, учитывая большой опыт, результаты, полученные при предельно жестком удалении кислорода, могут быть легко воспроизведены и путем прибавления в реакционную смесь небольшого количества подходящего антиоксиданта.

Фракция сырых спиртов, кроме собственно спиртов , содержит альдегиды и непредельные соединения . Сырые спирты насосами подаются на вторую ступень гидрирования, которое осуществляется последовательно в двух

Олефины с третичной основой большей частью труднее поддаются гидрированию, чем внутренние непредельные соединения с прямой цепью, а те в свою очередь, более устойчивы, чем термические олефины . Благодаря тому, что реакция устойчива к катализатору, температуре, давлению и углеводородной структуре, создаются благоприятные условия для селективного гидрирования; примером этого служит удаление олефинов из ароматических углеводородов при низкой температуре над никелевым катализатором а и насыщение бензино-лигроиновой фракции термического крекинга .