Главная -> Словарь

Непредельных циклических

За элиминированием фенолов в нейтральной углеводородной части, смолы состоят из предельных, непредельных, ароматических и гидроароматических углеводородов, соотношение которых меняется в зависимости от природы исходного сырья, условий углеперегонки и т. д.

Веисгербер и Мёрле, исследуя нейтральные масла фракции 200-^ 300°, нашли, что содержание ароматических углеводородов составляло 50—60%. парафинов и нафтенов ю—14!%. Установлено присутствие а- и р -метилнафталинов, 1,6-диметшшафталина, дурола и поев-докумола. Среди смолообразующих непредельных углеводородов найдены гомологи индена.

Ознакомление с методами исследования нефти показывает, что полная расшифровка химического состава любой нефтяной фракции сопряжена с большой затратой труда, материала, времени и требует сложного аналитического оборудования. Поэтому, даже по отношению к бензинам, т. е. наименее сложным нефтяным погонам, индивидуальный химический состав исследуется только в специальных случаях. На практике чаще ограничиваются более простыми определениями группового химического состава, устанавливающими количественное содержание во фракциях бензина непредельных, ароматических, нафтеновых и парафиновых углеводородов. Этот так называемый групповой анализ приобрел особое значение с тех пор, как была установлена зависимость эксплуатационных свойств нефтяных продуктов от их химического состава.

Т-р? кинет (((я °С непредельных ароматических gSi S«S •эх-е-й 03 3 Л Д К га авд

Физико-химические характеристики фракций до и после удаления непредельных углеводородов, а затем и ароматических и селективное гидрирование непредельных в присутствии никеля на ки;'.ельгуре показали следующее. Непредельные углеводороды сырой бензольной фракции состоят преимущественно из циклооле-финов и циклодиолефинов и небольшого количества олефинов; непредельные углеводороды исходного легкого масла пиролиза и его фракций, начиная с ксилольной, на 75—80% состоят из углеводородов ряда стирола.

Бензины. По химическому составу крекинг-бензины существенно отличаются от бензинов прямой гонки высоким содержанием непредельных углеводородов, ароматических и парафиновых углеводородов изостроения. Присутствие этих углеводородов обусловливает более высокие антидетонационные свойства крекинг-бензинов по сравнению с бензинами прямой гонки.

Химический состав бензинов прямой гонки зависр!Т от природы перегоняемой нефти. В основном бензины прямой гонки состоят из парафиновых углеводородов и нафтенов, непредельные в них отсутствуют, ароматические содержатся в малых количествах. В крекинг-бензинах непредельных углеводородов содержится 15—20%, а ароматических 15—35%.

Бензины глубокого крекинга дистиллятного сырья имеют октановое число 65—70; состав их характеризуется наличием непредельных, ароматических и разветвленных парафинов.

непредельных/ароматических — — 14/27,8 4,9/72,6 — **

фракций в "С непредельных ароматических нафтеновых парафиновых

Тепловой эффект реакции. Реакция гидрирования непредельных, ароматических и сернистых соединений сопровождается выделением тепла. При гидроочистке легких прямогонных топлив — бензина, керосина, дизельного топлива — тепловой эффект реакции сравнительно невелик и составляет 70—80 кДж/кг сырья. При гидроочистке топлив с высоким содержанием непредельных, а также тяжелых топлив тепловой эффект реакции достигает 260— 500 кДж/кг.

в) Д еги дрогениз ация предельных и непредельных циклических углеводородов. При пропускании над восстановленным никелем бензол и водород при 180° С0Н6 + ЗН, =

Интересно отметить, что фенолы, правда, в крайне незначительном количестве, выделены Тольцманом и Пилатом, 3 а, также Стори и Сноу* и из природной нефти. В отличие от каменного угля, здесь мы уже не можем считать источником образования фенолов высокомолекулярные кислородсодержащие соединения гуминового характера. Наиболее вероятным здесь является возникновение фенолов за счет непредельных циклических кетонов или дегидрогенизации циклических алкоголей. 5

При восстановлении получающихся непредельных циклических кетонов в условиях недр образуются нафтеновые углеводороды. Иными словами, в результате деградации алифатических кислот могут генерироваться не только парафиновые, но и нафтеновые компоненты нефти.

5. Крекинг-бензины нуждаются в очистке не только от сернистых соединений, но и от алкадиенов и непредельных циклических соединений, которые легко полимеризуются с образованием смол. Для очистки от непредельных соединений применяют серную кислоту, различные катализаторы и адсорбенты.

5. Крекинг-бензины нуждаются в очистке не только от серосодержащих соединений, но и от алкадиенов и непредельных циклических соединений, которые легко полимеризуются с образованием смол. Для очистки от непредельных соединений применяют серную кислоту, различные катализаторы и адсорбенты.

39. Фельдблюм В. Ш. Синтез и применение непредельных циклических углеводородов. М.: Химия, 1982. 206 с.

Сольвент. Получают в процессе коксования каменного угля и при пи-ролизе нефтяных фракций . Сольвент каменноугольный представляет собой смесь ароматических углеводородов с небольшим содержанием нафтенов, парафинов и непредельных циклических углеводородов. Так, в нефтяном сольвенте присутствует около 56 % ароматических углеводородов, а остальное составляют непредельные углеводороды . Перспективным является использование в качестве растворителей тяжелых сольвентов с интервалом температур кипения 180—290 °С . Сольвент применяется для растворения масел, битумов, каучу-ков, мочевино- и меламиноформальдегидных олигоме-ров, полиэфиров терефталевой кислоты, полиэфир-амидов и полиэфиримидов , меламиноалкидных лакокрасочных материалов.

Впервые изомерное 'Превращение непредельных циклических углеводор'адов было открыто Н. М. Кижнером или 40 700 кал/мол . Эта большая величина энергии активации заставила авторов предположить, что молекула циклогексана ориентируется на окиси хрома иначе, чем на платине или никеле, где энергии активации получались порядка 15 000—16 000 кал/мол. Согласно мультиплетной теории катализа, на металлических катализаторах циклогексан имеет секстетную ориентацию, что обусловливает невозможность образования непредельных циклических углеводородов в качестве промежуточных продуктов при реакции дегидрогенизации циклогексана до бензола. На хромовом же катализаторе, по мнению А. А. Баландина и И. II. Брусова. циклогексан имеет дублетную ориентацию, что может повести к образованию наряду с бензолом также циклогек-сена и циклогексадиена. Разное расположение молекул на поверхности катализатора обусловливает и разные кинетические характеристики реакции.

Hugel и Szaynaш исследовали пиролиз смеси нормальных октенов ; пирогенетическое разложение производилось © температурных пределах от 290 до 600° в кварцевых трубках. Оказалось, что наиболее низкая температура, при которой можно было обнаружить наличие каких-либо изменений, лежала около 365°; полученные при этой температуре продукты реакции имели более широкие пределы выкипания , чем исходный продукт , хотя выделения газа не наблюдалось. Явление это авторы объясняли изомеризацией нормальных октенов в изомеры с разветвленной цепью, обладающие более низкими температурами кипения Ui. Выше 400° часть октена разложилась с образованием газа и низко кипящей жидкости, а также небольшого количества смолы и угля. При исследовании жидкого конденсата, образовавшегося при 440°, получены указания на присутствие непредельных циклических углеводородов; в конденсате, полученном при 540 и 600°, содержался 'бензол. Состав газо-

Stanley44 исследовал реакцию, протекающую между хлористым алюминием и этиленом при давлении до 50 аг при обыкновенной и при повышенной температуре в присутствии таких разбавителей, как например петролейный эфир, не содержащий ароматики. При обыкновенной температуре эта реакция протекает довольно медленно, причем получается сзободное масло и вязкое, клейкое металлорганическое соединение, из которого при разложении водой можно было выделить небольшое количество масла. Свободное масло состояло главным образом из жидких насыщенных углеводородов, содержащих в молекуле от 10 до 45 атомов углерода. Низкокипящие фракции представляли собой парафины, большая ^ке часть масла состояла из насыщенных углеводородов формулы СцН2п, по всей вероятности из циклопарафинов. Масло, выделенное из металлорганического соединения, состояло из сложной смеси углеводородов с числом атомов углерода в молекуле от 10 до 50 и выше. Очевидно, это была смесь ненасыщенных углеводородов, содержащих меньшее количество водорода, чем это соответствует формуле СПН2 Автор предположил, что эта смесь состоит из непредельных углеводородов оле-финового ряда с примесью углеводородов с меньшим содержанием водорода . Stanley нашел, что конденсация этилена под давлением протекает значительно быстрее при высоких температурах, однако при этих условиях укорачивается жизнь катализатора, и кроме того появляются газообразные парафиновые углеводороды. Так же, как и в случае низкой температуры, имело место образование свободного масла и, двойных соединений с хлористым алюминием, однако последние в значительной степени отличались от продуктов, полученных при низкой температуре. В металлоргани-ческом комплексе с повышением температуры содержалось все большее количество связанного углерода. Масло, полученное при высокой температуре, было прозрачным и содержало значительное количество низкокипящих углеводородов. Низкокипящие фракции состояли из парафиновых углеводородов с пятью или