Главная -> Словарь

Нафталина антрацена

Насыщенные углеводоро Алканы Моноциклические нафтены Бициклические нафтены Трициклические нафтены Тетрацикличеекие нафтены цы 41,6 29,5 17,1 7,6 4,2-100 Ароматические углеводоро Алкилбензолы Инданы Динафтено бензолы Нафталины Аценафтены Фенантрены Нафтенофенантрены Пирены ДЫ 32,1 37,9 13,0 3,5 0,8 4,5 2,1 4,1 100

ны), ароматических (нафталины, аценафтены, флуорены,

В бензиновых фракциях методом масс-спектрометрии определяют содержание н-алканов и изоалканов, циклопентановых и циклогексановых углеводородов, алкилбензолов. В керосино-газойлевых и масляных фракциях определяют алканы, моно-, би- и трицикланы, алкилбензолы, инданы и тетралины, алкил-нафталины, аценафтены и дифенилы, аценафтилены и флуо-рены, фенантрены и антрацены, бензотиофены. С помощью масс-спектрометрии можно оценивать такие структурные характеристики молекул, как степень конденсации колец, средняя длина заместителя, средняя степень замещения.

271 269 2109 2149 2189 291 2117 2129 2127 2153 2165 83,6 170,0 47,2 7,5 1,2 5,4 34,4 168,0 63,6 12,0 1,2 8,4 0,9 0,4 4,7 10,3 18,4 220,1 170,2 50,0 45,0 9,6 6,1 67,2 145,3 47,7 9,4 1,7 39,6 31,8 10,4 11,0 2,0 1,3 1,8 -0,4 4,8 2,3 0,7 -3,2 2,5 1,8 3,3 0,4 0,3 Алканы Моноциклоалканы Бициклоалканы Трициклоалканы Тетрациклоалка-ны Алкилбензолы Циклоалканобен-золы Дициклоалкано-бензолы Нафталины Аценафтены Флуорены 25,1 46,2 21,1 7,6 7,4 47,0 34,6 11,0 1,4 2,0 3,6 39,7 39,3 6,7 3,3 1,8 0,3 19,2 40,1 20,7 7,0 6,8 6,7 1,1 0,6 0,3 0,1 1,9 0,9 0,4 -0,6 0,6 0,5 0,4 0,1 0,1 18,0 37,5 21,1 7,4 0,4 5,8 6,8 1,4 0,9 0,4 0,2 21,3 37,2 16,5 6,2 1,6 5,8 7»9 1,9 0,5 0,6 0,2 13 J 41,0 23,0 4,2. 8, а 8,3 1,3 0,6

Ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей, при добавлении к нафтенам тормозят окисляемость последних. При этом ароматические углеводороды сами участвуют в процессе окисления и таким образом расходуются. Это было показано на примере нафталина, антрацена и фенантрена, которые в чистом виде весьма стабильны к окислению кислородом, а растворенные в нафтенах легко окисляются, предохраняя при этом от окисления сами нафтены. Малые концентрации алкилароматических углеводородов с боковыми цепями практически не стабилизируют окисление нафтенов, а в некоторых случаях даже увеличивают суммарный процент продуктов окисления. Однако увеличение концентрации алкилароматических углеводородов в смеси до 20—30% тормозит окисление нафтенов.. Чем короче боковая цепь,, у алкилароматического углеводорода и чем больше в нем циклов, тем меньше его требуется для торможения окисления нафтенов.

Смолы высокотемпературного крекинга содержат большие количества нафталина, антрацена, фенантрена . В смоле обычно имеются заметные следы углеродистых веществ, возможно коллоидно-диспергированных, которые могут выпадать при хранении и переработке. Легкий нагрев в течение продолжительного периода времени вызывает необратимую флоккуляцию углеродистого вещества , в то время как добавление 1 % канифольного масла предотвращает отверждение . Состав крекинг-остатка меняется в зависимости от природы сырья и режима переработки, но, по-видимому, в меньшей степени, чем состав бензина и средних фракций, вследствие того, что остаток — конечный продукт длинного ряда термических процессов.

В продуктах реакции находятся также конденсированные системы типа нафталина, антрацена и феиантрена и небольшие количества бензола. Газообразные продукты состоят из водорода и простейших олефинов. При повышении температуры пиролиза быстро возрастает количество образующегося кокса.

Для научно обоснованного синтеза присадок очень важно установить изменение их активности в зависимости от структуры. Например, при исследовании алкилфенолов как депрессоров было обнаружено, что действие их наблюдается лишь начиная с октил-фенолов и повышается с уменьшением разветвленности и с увеличением числа алкильных групп. При изучении алкилароматиче-ских углеводородов с различной' длиной и различным числом боковых цепей и колец оказалось, что увеличение длины и числа боковых цепей улучшает депрессорные свойства алкилароматических углеводородов. Наиболее эффективными депрессорами оказались дициклоароматические углеводороды с длинными боковыми цепями.

Особенности физических и химических свойств ароматических углеводородов определяются наличием в них сопряженной структуры, я-электроны которой образуют замкнутую электронную систему. В молекуле бензола в результате делокализации орби-талей происходит выравнивание всех связей, в цикле отсутствует напряженность — и это способствует стабильности молекулы. Оценку энергии делокализации проводят сравнением энергий реакции гидрирования бензола и циклогексена. При гидрировании циклогексена выделяется 120 кДж/моль. Если бензол считать циклогексатриеном, то при гидрировании его тепловой эффект должен быть равен 360 кДж/моль, а фактически эта величина достигает лишь 209 кДж/моль. Следовательно, энергия делокализации составляет 151 кДж/моль. Для нафталина, антрацена и фенантрена значение этого показателя равно 255, 349 и 382 кДж/моль соответственно.

В стандартных условиях бутадиен-1,3 при относительно невысоких температурах может конденсироваться и ароматизироваться, а при высоких — распадаться с образованием ацетилена. Ацетилен при практически применяемых температурах может конденсироваться в ароматические углеводороды. Действительно, при 450—1100°С термическое разложение бутадиена приводит к образованию сложной смеси продуктов конденсации, включающей винилциклогексен, бензол и его производные, а также водород, метан и этан. Ацетилен в этих же условиях дает сложную смесь ароматических углеводородов . При более высоких температурах преобладает распад с образованием из бутадиена ацетилена, а из ацетилена — винилацетилена, диацетилена, углерода и водорода.

За последние годы требования, предъявляемые к нефтепродуктам, в частности к моторному топливу, настолько повысились, что в некоторых случаях бывает недостаточно знать групповой углеводородный состав легких моторных топлив, так как знание его иногда недостаточно для определения поведения топлива в моторе. Необходимо знать число двойных связей в молекуле ненасыщенных углеводородов, вид содержащихся в топливе ароматических углеводородов , число углеродных атомов в кольце нафтеновых и число боковых цепей парафиновых углеводородов и многое другое.

Кроме взаимодействия атома серы с бензольным кольцом в •спектрах этих соединений, очевидно, отражаются стерические напряжения в кольцах, содержащих серу и степень отклонения их от копланарности. Спектры поглощения соединений аналогичного строения, содержащих конденсированные ароматические радикалы, неописаны. Но, принимая во внимание спектры поглощения арилтиолов, можно предполагать, что сульфидная группа •будет оказывать слабое влияние на спектры поглощения конденсированного ароматического хромофора, и в спектре будут вид-лы, возможно сглаженные и смещенные, полосы нафталина, •антрацена и т. д.

При развитии хроматографии как метода разделения сложных смесей органических соединений и при использовании этого метода в химии нефти широкое распространение получило убеждение, что если в смесях присутствуют одновременно моноциклоароматические углеводороды и соединения с конденсированным ароматическим ядром , то разделение таких смесей ароматических соединений идет строго по степени их конденсированности: сначала десорбируются гомологи бензола, затем нафталина и т. д. Фактически же дело обстоит совсем не так. Специальное исследование по выяснению зависимости адсорбируемости ароматических угле-1 водородов от их строения показало, что последовательность десорбции зависит не от степени конденсированности, а от доли атомов углерода ароматического характера в молекуле. Так, при хроматографическом разделении смеси, состоящей из 11-нафтилдо-козана и 1,1-дифенилдокозана ,: первым десорбировался 11-нафтилдокозан. Это вполне согласуется с тем фактом, что в молекуле 11-нафтилдокозана ароматические атомы углерода составляют 31,25% от суммы всех атомов углерода, а в молекуле 1,1-дифенилдокозана — 37,5%. Эта смесь удовлетворительно разделяется, но порядок элюирования компонентов обратный тому, который можно было ожидать в соответствии со сложившимся убеждением.

направлен на максимум выхода этилена, пропилена, бутадиена и ацетилена. Наряду с газом пиролиза образуется некоторое количество жидкого продукта —смолы, содержащей значительные количества ароматических углеводородов: моноциклических и полициклических . Долгое время, пока не был разработан процесс каталитического риформинга, пиролиз яйлялся практически единственным промышленным методом получения ароматических углеводородов из нефти.

Характерно, что двойные связи ароматических углеводородов гидрируются значительно труднее, чем двойные связи олефиновых углеводородов, а также боковых непредельных цепей алкиларо-матических углеводородов . Учитывая это обстоятельство, можно, например, подобрать такой режим гидроочистки, при котором насыщается только непредельная часть продукта, а ароматические кольца углеводородов не затрагиваются. При повышении давления водорода реакция гидрирования ароматических активизируется. Механизм этой реакции, очевидно, сложен. Гидрирование полициклических ароматических углеводородов представляет особый практический интерес, так как подобные компоненты содержатся в тяжелом нефтяном сырье. Гидрирование конденсированных ароматических углеводородов происходит в несколько ступеней, последовательно. Так, антрацен переходит последовательно в дегидро-, тетрагидро-, октагидро- и, наконец, в пергидроантрацен. Установлено, что конденсированные полициклические ароматические углеводороды гидри-