Главная -> Словарь

Нафталина составляет

Следовательно, нафталин также нестабилен относительно составляющих его элементов. Энергия резонанса нафталина равна 75 калориям на моль и может быть соотнесена с энергией бензола на основе относительного числа ароматических связей, т. е. как 11 к 6. При умеренных температурах нафталин, по-видимому, более стабилен, чем бензол. Так, при 500° С Тиличеев нашел, что скорость крекинга бензола в 20 раз выше, чем для нафталина, причем для фенантрена и антрацена она больше в 94 и 34800 раз, соответственно. Фоксуэлл установил, что относительные скорости коксообразования при пиролизе нафталина, фенантрена и антрацена в интервале температур от 800 до 900° С равны 1 : 78 : 10800.

Фенантрен. Скорость крекинга фенантрена, измеренная по количеству образовавшегося газа при 500° С, в 370 раз меньше скорости крекинга антрацена и в 94 раза больше скорости крекинга нафталина .

Относительные скорости коксообразования при той же самой температуре были равны 1 : 78 : 10800 для нафталина, фенантрена и антрацена. Нет данных о крекинге фенантрена при высоких температурах в интервале от 700 до 1000° С, поэтому не может быть сделано сравнение с антраценом. В результате гидрогенизации при температуре до 485° С были получены тетрагидрофенантрен и низкокипящие продукты, образовавшиеся, несомненно, при крекинге нафтеновых колец. Образование высококипящей смолы, как это отмечалось для нафталина и антрацена, в данном случае не наблюдалось.

алкилароматичоские —главным образом, гомологи бензола, нафталина, фенантрена и отчасти антрацена и дифеиила;

Сравнивая спектры узких фракций ароматических углеводородов, полученные в ультрафиолетовой области, со спектрами химически чистых бензола, нафталина, фенантрена, антрацена и др., установили, что в масляных фракциях присутствуют гомологи этих углеводородов, а также ароматические углеводороды с большим числом колец в молекуле. В легких масляных фракциях присутствуют в основном гомологи бензола и нафталина. В -более тяжелых фракциях обнаружены MQHO-, би-и некоторое количество трициклических углеводородов. Во фракциях с 'более высокой температурой кипения и остатках от вакуумной перегонки мазута содержатся гомологи нафталина, фенантрена и антрацена и значительное количество полициклических углеводородов, т. е. чем выше пределы выкипания фракции, тем больше циклов в молекуле ароматических углеводородов. В большинстве работ 60—60-х годов утверждалось, что в неф-тях не содержится ароматических углеводородов, имеющих более четырех ароматических циклов. Однако в исследованиях последних .лет есть указание об идентификации в нефтях ароматических углеводородов с шестью и семью циклами. Последовательным применением ионообменной,, гельпросачивающей и тонкослойной хроматографии в нефтяном дистилляте 335—550 °С установлено наличие полициклических ароматических углеводородов с 5—8 циклами.

Ароматические кольца большей частью являются конденсированными, образуют ядра нафталина, фенантрена, пирена и др., которые

Содержание аренов в тканях растительных и животных организмов эграниченно. Лишь лигнин содержит производные гидроксифендлпропана и некоторые аминокислоты, входящие в структуру белков, имеют ароматическое кольцо. Углеводы и жиры не содержат аренов. Относительно бедны аренами и микрокомпоненты Ж1 вой природы. Так, некоторые природные смолы и бальзамы содержат ароматические спирты и альдегиды, а стероиды имеют структуру, из которой могут образоваться полициклические аре ш и смешанные циклоал-кано-арены. Вместе с тем нефти и битумоиды дисперсного органического вещества содержат значительное количество не только гомологов бензола, но и производных нафталина, фенантрена и других полициклических аренов, не свэйственных биологическим системам.

Термическое деалкилирование характеризуется высоким температурным режимом и давлением в реакционной зоне около 50 am. Вследствие высокого парциального давления водорода направление протекающих реакций значительно отличается от реакций, свойственных пиролизу алкилароматического сырья. В частности, при пиролизе толуола образуется продукт конденсации — дибензил СвН5СН2СН2С0Н5, и эта реакция протекает быстрее, чем деметилирование в бензол. С увеличением степени конверсии образуются и продукты более глубокого уплотнения — дифенил и его производные, а также небольшие количества полициклических соединений типа нафталина, фенантрена и др.

В масляных фракциях нефти, к которым относятся как соляровые, так и более тяжелые, выделяемые из мазута, содержатся смеси углеводородов более сложного смешанного строения. Число углеродных атомов в молекулах этих углеводородов составляет от 20 и выше. Среди этих углеводородов присутствуют гомологи бензола, нафталина, фенантрена, нафте-но-ароматические углеводороды с 2—3 кольцами в молекуле и парафиновыми боковыми цепями, а также высокомолеку-

Газы крекинга указанных углеводородов, как и у бензола, содержат значительное количество метановых углеводородов . Так, газы, неглубокого крекинга нафталина содержали 66%, а фенантрена — 74% водорода. В остальной части газы крекинга состояли в основном из метановых углеводородов. ^f13(((I!w?L_^g:WO?b"L УГТ№ВОЛ01ШОТ ff rgaax крекинга указывает на раярнв ароматического ядра при крекинге. Если принять теорию Раиса" свободных радикалов, то механизм крекинга перечисленных ароматических углеводородов можно представить себе вполне аналогично рассмотренному выше механизму крекинга бензола.

При крекинге нафталина, фенантрена и антрацена образуются исключительно вышекипящие продукты конденсации . Так, даже при .жестком крекинге нафталина с образованием 33% карбоидов не удалось обнаружить и следа нижекипящих продуктов разложения: первая фракция продукта крекинга нафталина представляла собой чистый нафталин с четкой температурой плавления, равной 80° С.

Получение фталевого ангидрида из нафталина. Для получения фталевого ангидрида используется коксохимический нафталин. Катализаторами служат ва-надийсодержащие контакты. Наиболее распространенным является ванадий-калийсульфатный катализатор на силикагеле. Впервые он был разработан и использован фирмами Von Heyden и BASF. Выход фталевого ангидрида на катализаторе этого типа при полной конверсии нафталина составляет 86 — 89% , а производительность 1 м3 катализатора равна 40 кг ангидрида/ч.

При осуществлении процесса получения тетралина из нафталина над алюмокобальтмолибденовым катализатором под давлением водорода 4Q ат при температуре 350° С и скорости подачи сырья 0,3 кг/л степень превращения нафталина составляет 67—81%. Получаемые при этом гидрогенизаты содержат 53—61 вес. % тетралина; из них 50—60% было выделено в виде продукта 97—98%-ной чистоты. При полном превращении содержащегося во фракции нафталина выход тетралина достигает 75—80 вес. % от исходного сырья; одновременно образуется 10—12 вес. % декалина. При гидрировании нафталиновой фракции под давлением 20 ат выход тетралина в расчете на нафталин, содержащийся в сырье, достигает 90—95%; однако производительность установки при этом снижается в 1,5 раза.

Показано, что при абсорбции нафталина каменноугольным поглотительным маслом его содержание в выбросах может быть снижено ic 1300—2400 до 205—215 -мг/м3. При этом концентрация нафталина в приземном слое воздуха под факелом газопромывателя че превышает предельно допустимую концентрацию, а количество возвращенного в производство нафталина составляет около 100 т в год.

1 Нафталин является более термически стойким углеводородом, чем алканы. При 500° и продолжительности опыта 361 мин. количество превращенного нафталина составляет 2,1%; при этом жидкие продукты не образуются, а выход газа + потери составляет 1.5%.

Тетралин при реакциях крекинга подвергается реакциям дегидрогенизации и расщеплению тетраметиленовой цепочки. С увеличением температуры крекинга возрастает глубина реакции дегидрогенизации. Так. например, при 650° выход нафталина составляет 75%.

Пинчбек интерпретировал данные, полученные из упомянутого выше статистического изучения, исходя из кинетики реакции. Он показал, что скорость была одинаковой как для катализатора, имеющего частицы размером от 40 до 80 меш, так и для катализатора 100—150 меш. Это показывает, что приведенная выше скорость, реакции не лимитируется диффузией в каталитические поры и что кинетика определяется скоростью поверхностной реакции. При температуре ниже 400° С энергия активации имеет величину от 2 при более высокой температуре наблюдается уменьшение энергии активации. Эти данные хорошо согласуются с общей схемой реакции, причем кинетический порядок скорости окисления: нафталина составляет 0,8—0,9.

Модифицирование катализатора позволило повысить его производительность до 50-55 кг/ и выход фталевого ангидрида до 90-94 % . Процесс окисления происходит при массовом соотношении нафталин : воздух = 1 : 35 и температуре 360-3 70 °С. Расход нафталина составляет 1.05-1.1 т на 1 т фталевого ангидрида.

Щелочным плавлением нафталин-2-сульфокислоты при 300-315°С получают 2-нафтол с выходом до 82 % . Возможно получение 2-нафтола гидроксилированием нафталина 28 % -м раствором Н202 сначала при 50 °С, затем при 80 °С в присутствии катализатора - тетракисфталоцианина меди. Конверсия нафталина составляет 22.3 % , селективность образования 2-нафтола - 90 % .

В 1963 г. в США получено 280 тыс. т нафталина из нефти и 300 тыс. т из продуктов коксования угля. Продукция нафталина составляет около 13 % от производства всех ароматических углеводородов.

Выход нафталина составляет 39,9%. Расход водорода на процесс 280 ms/ms сырья.