Главная -> Словарь

Нафтеновый углеводород

Зольность, %, не более Содержание мыл нафтеновых кислот Содержание нафталиновых углеводородов, %, не 0,003 2,5 0,003 0,003 0.003 вне 1 0,003

чем предыдущий, но, по-видимому, он более пригоден для определения групп GH и GH . Особо следует упомянуть исследование степени замещения бензольных и нафталиновых углеводородов .

Содержание нафталиновых углеводородов, %

Определение содержания нафталиновых углеводородов. Метод основан на поглощении нафталиновыми углеводородами ультрафиолетового излучения в области 285 им, которое в десятки раз выше интенсивности поглощения углеводородами ряда бензола. Определение проводят на основании данных измерения коэффициента поглощения нафталиновых углеводородов-

Методами газо-жидкостной хроматографии и инфракрасной спектроскопии количественно установлено присутствие 14 видов нафталиновых углеводородов и дифенила. Содержание 2-метилнафталина в 1,4 раза превышает содержание 1-метилнаф-талина. Из диметилнафталинов преобладают 1,6-, 2,6-, 2,7- и 1,7-, на долю которых приходится 72,4%. Остальные пять изомеров составляют 27,6% от суммы всех диметилнафталинов.

Измерение УФ поглощения топлива на волне 285 мм относительно изо-октана; вычисление содержания нафталиновых углеводородов по среднему значению коэффициентов поглощения индивидуальных нафталиновых углеводородов

Реакция внутримолекулярного циклоалкилирования привлекает внимание исследователей как метод синтеза индановых и нафталиновых углеводородов, потребность в которых для промышленных целей заметно возрастает. На преимущественное образование бензоцикленовых углеводородов с пяти-, шести- или семичленными циклами основное влияние оказывает длина и строение углеродной цепочки алкильного заместителя, а также природа активного центра — наличие двойной связи, галогенов или гидроксильных групп. Заметную роль в направленности атаки ароматического ядра и структуры образующегося кольца играют стерические эффекты и эффекты взаимодействия арома^-тической группы с катионным центром. Катализаторами такой реакции могут быть как протонные кислоты, так и кислоты Льюиса.

К перспективным реактивным топливам РТ и Т-6, имеющим утяжеленный фракционный состав и плотность, предъявляются более жесткие по сравнению с топливом ТС-1 требования по йодному числу , содержанию общей и меркаптановой серы , содержанию нафталиновых углеводородов.

'Давлении 12 ат и удельной объемной скорости 1,0 «Н получается 41,6 вес. % нафталиновых углеводородов . В процессе каталитического риформинга на алюмопла-тиновом катализаторе нефтяной фракции 140—250°С получено 7 вес. % фракции 200—270° С, содержащей 72 вес. % производных нафталина . В дальнейшем фракцию подвергают деалкилированию. Содержание серы в этой фракции составляет сотые доли процента.

НАФТАЛИНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ, СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕ-СКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ . Метод служит для определения содержания нафталиновых углеводородов в реактивных топливах с к. к. до 315 °С. Заклю-

чается в измерении ультрафиолетового поглощения топлива на волне 285 нм относительно изооктана и вычислений содержания нафталиновых углеводородов по среднему значению коэффициентов поглощения соответствующих индивидуальных нафталиновых углеводородов.

Нафтеновые углеводороды . В молекуле нафтенового углеводорода атомы углерода образуют замкнутую цепь . Каждый атом углерода связан здесь с двумя атомами водорода. Иначе говоря, нафтеновый углеводород представляет собой замкнутую цепочку из нескольких метиленовых групп. Поэтому нафтеновые углеводороды часто называют полиметиле-новыми .

Этот нафтеновый углеводород был получен Гофманом и Шрахеймом при сернокислотном алкилировании изобутана 2,5-диметилгексадиеном-1,5, что подтверждает реальность приведенного выше механизма образования нафтеновых углеводородов.

дород; N5 — пятичленный нафтеновый углеводород; А — ароматический углеводород; 2 Р' — газообразные парафины; w — скорость реакции.

Реакция гидрирования моноциклических ароматических углеводородов выражается следующим уравнением равновесия: ароматический углеводород + ЗН2 катализатор нафтеновый углеводород + Q, где Q- выделяемое тепло. Химическое равновесие гидрирования ароматических углеводородов смещается в сторону образования нафтеновых углеводородов при низкой температуре • при высоком парциальном давлении водорода. Эти два параметра при прочих равных условиях являются наиболее важными при гидрировании в случае необходимости полного превращения ароматических углеводородов.' При гидрогенизационной очистке жидких парафинов необходимо глубокое гидрирование находящихся в них ароматических углеводородов; при этом проводить процесс надо в таких условиях, чтобы свести к минимуму реакции деструкции и изомеризации. Несмотря на довольно широкие исследования и внедрение процессов гидрогени-зационного облагораживания реактивных топлив, растворителей, масел, твердых парафинов и церезинов, в литературе имеется мало работ, посвященных гидрогенизационной очистке жидких парафинов . Впервые работы по выявлению возможности гидроочистки жидких парафинов, содержащих 2-4/2 ароматических углеводородов» изучению влияния различных показателей на реакцию гидрирования на некоторых катализаторах и определению режима очистки были'проведены в ГрозНИИ и на одном НПЗ . На основании результатов работ были определены показатели гидро-

В ряде случаев процесс окисления идет с разрушением углеродного скелета , следствием чего являются высокие числа кислотности. Наоборот, у декалина, тетралина и т. д. углеродный скелет остается нетронутым. Образуются только высокомолекулярные кислоты, т. е. продукты с низкими кислотными числами. Сравнение окисляемости ос-, рьдикарвакрилэтана и а-, р-дипергидрокарвакрилэтана показывает, что в начальной стадии окисления характер ядра не сказывается на степени поглощения кислорода, так как окисление в этот период, очевидно, идет только за счет боковых цепей. По мере углубления процесса начинают затрагиваться ядра и тогда нафтеновые кольца оказываются менее устойчивыми, в результате чего нафтеновый углеводород начинает поглощать кислород более интенсивно, чем отвечающий ему ароматический углеводород.

Характерной при крекинге нафтеновых углеводородов является реакция дегидрогенизации, т. е. отщепления водорода с образованием углеводородов ароматического ряда. Так, нафтеновый углеводород CeHia — циклогексан, входящий в состав бензиновых фракций, отщепляя водород, образует бензол СвНе.

Значительная склонность к крекингу нафтенового сырья может быть объяснена тем, что все молекулы алкилнафтеновых углеводородов содержат третичный атом углерода, а для отделения третичного гидридного иона требуется энергии на 13 000 кал/моль меньше, чем 'для отделения вторичного. Таким образом, нормальные парафины подвергаются крекингу медленнее нафтенов, но изопарафин с соответствующим числом боковых цепей распадается примерно с той же скоростью, что и нафтеновый углеводород, имеющий то же число атомов углерода .

водороды образуются не только из нормальных парафиновых углеводородов, но и из парафиновых углеводородов изостроения, причем также из соединений с числом углеродных атомов в основной цепи менее шести . Для объяснения механизма такой реакции было высказано предположение, что вначале образуется пятичленный нафтеновый углеводород, который затем изомеризуется в шестичленный и дегидрируется в ароматический.

Образующийся нафтеновый углеводород подвергается гидрокрекингу с образованием этана и пропана. Давление в реакторе около 65—100 am. Присутствие катализатора значительно ослабляем реакции уплотнения. О влиянии катализатора свидетельствует значительно сниженная энергия активации, составляют^ 35 400 кал/моль, в то время как для термического процесса, каь было отмечено выше, она составляет примерно 50 000 кал!моль*

2. Боковые цепи, понижая стойкость ядра, увеличивают способность нафтенов окисляться молекулярным кислородом. Чем больше заместителей в ядре, чем выше их молекулярный вес, тем менее стоек нафтеновый углеводород к окислению. Окисление нафтеновых углеводородов в основном протекает по месту присоединения боковой цепи или в полициклических соединениях — в месте соприкосновения колец; и то и другое обусловливается наличием в молекуле третичного углеродного атома. Глубокое окисление в большей части сопровождается разрывом полиметиленового кольца в месте присоединения боковых цепей.

Дальнейшие исследования показали, что при наличии алкильных цепей у ароматических или нафтеновых углеводородов в начальной стадии окисления характер ядра практически не сказывается на степени поглощения углеводородом кислорода, так как окисление, очевидно, идет в этот период только за счет боковых цепей. По мере углубления процесса начинают затрагиваться ядра, и тогда нафтеновые кольца оказываются менее устойчивыми; в результате нафтеновый углеводород начинает интенсивнее поглощать кислород, чем соответствующий ему по строению ароматический углеводород.