Главная -> Словарь

Непрерывно поступает

Сказанное выше в большей или меньшей степени относится также к циклопентанам. Стереохимия этих соединений в настоящее время изучена достаточно подробно. Экспериментальное измерение энтропии циклопентана , константы Керра и расчетные данные показали, что циклопентановое кольцо не может быть ко-планарным. На моделях хорошо видно, что в плоском кольце циклопентана все 10 атомов Н были бы расположены так же, как в заслоненной конформации этана. Суммарная энергия взаимодействия этих атомов водорода составила бы не менее 58,7 кДж/моль. Чтобы избежать увеличения потенциальной энергии, кольцо изгибается таким образом, что один атом С оказывается выше, а другой ниже плоскости трех остальных атомов С кольца,— конформация «полукресло». Другая возможная конформация — «конверт»: из плоскости кольца выходит только один атом С. В обоих случаях потенциальная энергия молекулы циклопентана уменьшится на ~15 кДж/моль. Согласно еще одной очень распространенной точке зрения , место выхода атома углерода из плоскости кольца циклопентана непрерывно «перемещается» по кольцу, т. е. атомы углерода кольца поочередно выходят из плоскости и затем возвращаются в нее. Такое движение называют псевдовращением или псевдоротацией. Необходимо, однако, отметить, что эта концепция не бесспорна. Измеренные константы Ке-рра плохо с ней согласуются и отвечают только форме полукресла. Тем не менее, существует веское мнение , что сумма всех имеющихся данных говорит все же скорее в пользу псевдовращения.

При движении поршня в левую сторону золотник движется' вправо, закрывая правое отверстие и открывая левое, и "пар поступает в левую полость, толкая поршень вправо. Таким образом, в результате перераспределения давления пара в цилиндре поршень непрерывно движется то вправо, то влево. Это движение передается при помощи штока поршню гидравлической части, который в свою очередь также непрерывно перемещается то вправо, то влево. Так как всасывающие и нагнетательные клапаны имеются по обе стороны поршня, то обе полости цилиндра поочередно работают на всасывание и выталкивание.

Если принять структуру бензола как чередование ординарных и двойных связей, то ординарные связи должны соответствовать расстоянию между углеродными атомами 1,54 А, а двойные 1,3.2 А. В действительности же все шесть углерод — углеродных связей имеют одинаковую длину, равную 1,40 А, что соответствует полуторной связи и сообщает бензолу симметричную структуру и высокую термическую стабильность. Некоторые исследователи сходятся на том, что двойная связь в бензоле непрерывно перемещается, что и обусловливает большую прочность молекулы при термической деструкции.

Наиболее часто в исследованиях используют различные модификации модели послойного горения . При обосновании выбора такой модели обычно исходят из следующих предпосылок . При достаточно высокой температуре скорость горения кокса начинает тормозиться скоростью транспорта кислорода к поверхности окисления. В случае сферического зерна реакция протекает исключительно по сферической границе раздела, которая непрерывно перемещается по направлению к центру зерна. При этом суммарная скорость реакции лимитируется скоростью диффузии кислорода через освободившиеся от кокса поры зерна в зону химической реакции. В этой зоне кислород полностью расходуется, и дальнейшей диффузии к центру зерна не происходит. В работе приведены многие экспериментальные данные, качественно иллюстрирующие описанный выше характер удаления кокса. Однако регенерацию закоксованных катализаторов не всегда проводят во внутридиффузионном режиме. Иногда для предотвращения возможных перегревов процесс рекомендуют начинать при низких начальных концентрациях кислорода . В таких условиях процесс протекает практически в кинетической области, поэтому скорость удаления кокса примерно одинакова в любой точке по радиусу зерна. Понятно, что подобную закономерность выжига кокса модель послойного горения воспроизвести не может.

патрубок. Осадок непрерывно перемещается в барабане справа палево при помощи шнека, который вращается со скоростью, несколько меньшей, чем скорость вращения барабана. Через окна 2 осадок выбрасывается в кожух и выводится из центрифуги через расположенный шш?у патрубок.

через который непрерывно перемещается зернистый адсорбент. В этой секции происходит адсорбция паров бензола. Далее адсорбент проходит' через десорбционную секцию адсорбера 1. Здесь адсорбент взаимодействует с острым водяным паром, в результате чего и происходит десорбция бензола.

Схема адсорбера с движущимся сплошным слоем адсорбента для разделения смеси газов представлена на рис. VIII-10. Аппарат комбинированный, состоит из отдельных зон, в которых осуществляются адсорбция, десорбция, нагрев и охлаждение адсорбента. Через аппарат непрерывно перемещается сплошным слоем под действием силы тяжести сверху вниз поступающий из бункера 7 гранулированный адсорбент. Он последовательно проходит через соответствующие зоны аппарата, в которых протекает тот или иной процесс.

Особенностью этих процессов являются сравнительно быстрое отравление катализатора из-за отложений на его поверхности кокса и необходимость периодической регенерации катализатора путем выжига кокса. Проведение химической реакции и регенерации катализатора может быть осуществлено в одном и том же периодически переключающемся аппарате или в двух различных аппаратах — реакторе и регенераторе. В первом случае катализатор неподвижен, а для обеспечения непрерывности работы установки сооружается два или большее число аппаратов. В то время, как один аппарат используется как реактор, в другом осуществляется регенерация катализатора; затем аппараты взаимно переключаются. Во втором случае катализатор непрерывно перемещается из реактора, где осуществляется нефтехимический процесс, в регенератор, где с катализатора выжигается кокс. После регенерации катализатор поступает в реактор. В процессе регенерации температура катализатора повышается, он аккумулирует часть выделившегося тепла, которое в дальнейшем целиком или частично используется на осуществление эндотермической реакции, что приводит к понижению температуры катализатора. В этом случае катализатор одновременно используется и как теплоноситель. В процессе регенерации выделяется значительное количество тепла, часть которого отводится и используется, например, для получения водяного пара.

В нефтехимической промышленности широкое применение получили сменноциклические процессы с твердым катализатором, который используется одновременно и в качестве теплоносителя (((1, 9, 101. Особенностью этих процессов является сравнительно быстрая отравляемость катализаторов вследствие отложения на его поверхности кокса и необходимость в связи с этим регенерации путем выжига. Попеременное осуществление химической реакции и регенерации катализатора может быть осуществлено либо в одном и том же периодически переключающемся аппарате, либо в двух различных аппаратах — реакторе и регенераторе. В первом случае катализатор неподвижен, а для обеспечения непрерывности работы установки в целом сооружаются два или большее число аппаратов; когда в одном аппарате протекает химическая реакция, в другом в это время осуществляется регенерация катализатора, затем аппараты взаимно переключаются. Во втором случае катализатор непрерывно перемещается из реактора, где осуществляется нефтехимический процесс, в регенератор, где выжигается с катализатора кокс, и наоборот. В процессе регенерации температура катализатора повышается и он аккумулирует часть выделившегося тепла, которое в дальнейшем целиком или частично используется на эндотермическую реакцию; при этом температура катализатора понижается. Таким образом, твердый катализатор одновременно используется и как теплоноситель. Иногда при выделении значительного количества тепла в процессе регенерации и недостаточно большой массе катализатора для предотвращения недопустимого повышения температуры катализатора при его регенерации часть тепла отводится и используется, например, для получения водяного пара.

Метод заключается в том, что пиролизуемое вещество непрерывно перемещается навстречу подвижному слою инертного материала , который нагрет до высокой температуры и служит переносчиком тепла . В настоящее время для этой цели применяют спекшийся корунд, который может принять много тепла, но очень тяжел. Сложнейшей проблемой этого процесса является внесение твердого теплоносителя в нагреватель.

- высокая механическая прочность, так как катализатор непрерывно перемещается в системе реакторного блока, испытывая истирание и удары о твердую поверхность;

края. Внутри чаши расположена мешалка 3 с гребками, которая делает 2,5—20 об/мин. Суспензия непрерывно поступает сверху через-трубу 4. Осветленная жидкость стекает через верхний желоб 2, а сгущенная суспензия оседает у днища и медленно перемещается гребками к центральному патрубку, через который она непрерывно отсасывается грязевым насосом 5.

центрифуги или сепараторы . Внутри барабана помещается пакет из большого числа конических тарелок 4. Разделяемая жидкость непрерывно поступает через трубу 1, опускается вниз, поступает в полость 2 у дна барабана и в трубы 3.

В два последовательно соединенных реактора омыления, из которых первый заполнен нацело, а второй лишь примерно на две трети, при помощи циркуляционного насоса через нагреватель, где достигается требуемая температура, подается горячая эмульсия амилового спирта, воды и олеиновокислого натрия для создания требуемой скорости движения омыляемого раствора. Из расходного бака для хлористого амила непрерывно поступает 400 л/час, а из расходного бака щелочного раствора соответствующее количество 12—15%-ного раствора едкого натра и олеиновой кислоты. Температура достигает 170—180°.

Битумный раствор, выходящий из деасфальти-зационной колонны снизу, непрерывно поступает через регулятор расхода 9 в змеевик печи 19. На выходе из этого змеевика значительная часть пропана находится в парообразном состоянии. Пары отделяются от жидкости в горизонтальном сепараторе 20, работающем под тем же давлением, что и испаритель 16. Остатки пропана отпариваются открытым водяным паром в битумной отпарной колонне 25. Битум деасфальтизации откачивается с низа этой колонны поршневым насосом 26, за которым следует холодильник 27.

Обезвоживание пропана. Для обезвоживания жидкого пропана применяется одна из разновидностей азеотропной перегонки. В процессе получения и при последующем хранении жидкий пропан поглощает небольшое количество воды в растворенном виде. При полном насыщении и при температуре 27° в пропане содержится 0,092% мол. воды. Активность воды, растворенной в пропане, очень высока, однако эту воду можно отогнать в виде азеотропной смеси . Схема этого процесса изображена на рис. 24. Влажный пропан непрерывно поступает в колонну для обезвоживания. Сухой пропан получается в виде остатков, а отогнанный продукт представляет собой азеотропную смесь воды и пропана. После конденсации отогнанный продукт расслаивается на две фазы. Верхняя — углеводородная — фаза возвращается в колонну, а нижняя — водная — фаза сливается. Данные по равновесию системы жидкость —пар для пропана, насыщенного водой, приведены в табл. 26. При низких давлениях константа равновесия для испарения воды из раствора в пропане значительно превышает единицу. Это означает, что в данных условиях вода является более летучим компонентом.

На рис. 25 показана принципиальная схема очистки толуола путем азеотропной перегонки. Узкокипящая фракция толуольного концентрата непрерывно поступает в колонну К-1 для азеотропной перегонки. Разделяющий агент, содержащий 9 и 10% воды , непрерывно подается в количестве, немного превышающем минимум, необходимый для извлечения всех неароматических соединений. Для неароматических соединений, кипящих в интервале 99— 121°, отношение количеств разделяющего агента и неароматических соединений составляет примерно 2:1. Неароматические соединения уносятся в азеотрошшх смесях с метилэтилкетоном и водой. Очищенный толуол, отобранный в виде остатков, содержит небольшое количество МЭК. Эта смесь поступает в колонну К-2, где МЭК отгоняется вместе с равным

Третий процесс, имеющий промышленный интерес для сульфирования бензола, разработан Деннизом и Баллом. Он основан на наблюдениях Денниза, что в присутствии серной кислоты бензол растворяет 2—3 % объемы, бензолсульфокислоты . Этот процесс также выполнен в виде непрерывной, противоточной каскадной системы, бензол вводится в нижнюю часть реактора, а бензольный раствор сульфокислоты стекает с верха реактора. Серная кислота непрерывно поступает с верха реактора, а отработанная серная кислота выводится с низа реактора. Отработанная кислота укрепляется S03, бензол же отгоняется от серной кислоты и возвращается на рециркуляцию в систему. С теоретической точки зрения этот метод наиболее эффективен, поскольку бензолсульфокислота получается фактически из S03 и бензола и вода не удаляется из системы, как в процессе Тайрера. Однако необходимость введения тяжелой бензольной рециркуляции , чтобы избежать образования сульфонов, создает главное препятствие для успешного промышленного использования этого процесса, и он, по-видимому, не найдет сколько-нибудь значительного применения в промышленности.

Конденсация бутилового спирта. В реактор конденсации непрерывно поступает раствор бутилата натрия в бутаноле и суспензия катализатора в бутаноле. Последняя подается через колонну из агрегата регенерации катализатора.

Водный раствор солей жирных кислот в смеси с катализатором из куба непрерывно поступает в отстойник, где раствор солей отделяется от катализатора и сливается в отстойнике для дополнительного отстоя от унесенных частиц катализатора. Из отстойника раствор солей периодически перекачивается в хранилище.

. Осушка катализатора. В реактор осушки непрерывно поступает влажный катализатор из агрегата отгонки спиртов острым паром. В колонну непрерывно подается бутанол из хранилища через подогреватель. В реакторе при —130° С происходит осушка катализатора путем отгонки воды в смеси с бутанолом и толуолом. Пары воды, бутанола и толуола поднимаются по колонне, конденсируются в дефлегматоре и стекают во флорентийский сосуд.

Смесь свежих и возвратных парафинов непрерывно поступает в окислительную колонну,, где при температуре 130° С окисляется кислородом воздуха. Окисленный продукт — оксидат — охлаждается до 90° С и поступает в смеситель на водную промывку от низкомолекулярных кислот Ci—Си. Промытый оксидат нейтрализуется вначале 7%-ным раствором кальцинированной соды, а затем 5%-ным раствором едкого натра. Образовавшаяся эмульсия поступает на центрифуги, где омыленная часть оксидата отделяется от нейтральной части оксидата. Нейтральный оксидат, не содержащий жирных кислот, возвращается в окислительную колонну. Мыльный раствор направляется в термический узел для облагораживания кислот и далее в отделитель, где происходит отделение воды и неомыляемых от расплавленного мыла. Расплавленное мыло поступает на расклеивание, которое производится раствором сульфата натрия. Полученный 20%-ный раствор мыла обрабатывается 96%-ной серной кислотой, в результате чего мыльный клей разлагается с образованием жирных кислот и сульфата натрия. Полученная при разложении смесь