Главная -> Словарь

Несколько изменяется

Ниже приводится несколько характерных примеров, показывающих, что во многих случаях при помощи цинкалкилов синтез углеводородов с четвертичным углеродным атомом протекает с лучшими выходами, чем по реакции типа конденсации Вюрца.

Для пояснения табл. 1 следует рассмотреть более подробно несколько характерных примеров. В качестве примера реакции фотосспсибилизиро-ванного окисления циклодиенов ужо рассматривалось окисление а-тер-пинена. Представляет интерес также фотосенсибилизировапное окисление циклопентадиена в связи с образованием при этом эндоциклоперекиси , которая, разлагаясь при комнатной температуре, дает смесь двух ненасыщенных кетоспиртов и , при гидрогенизации которых образуется один и тот же продукт .

Нефтяные газы, сжижающиеся под давлением, еще легче. Несколько характерных значений представлено в табл. III-4. У твердых парафинов при обыкновенных температурах удельный вес примерно от 0,898 до 0,917. В жидком состоянии значения удельных весов у них около или немного ниже значений для нефтяных фракций, из которых они были выделены.

линии укрепляющей секции имеется несколько характерных точек— F, К и А .

Информация о каждом виде оборудования в общем имеет сходную структуру, но может существенно различаться в силу специфических особенностей конструктивного и технологического характера, размещения и применения в потенциально опасном процессе. Приведем несколько характерных примеров, отражающих эти специфические особенности.

Китайская нефтеперерабатывающая промышленность имеет несколько характерных признаков:

метить несколько характерных тенденций .

Из различных методик исследования работы печей при данном опытном пробеге была выбрана методика исследования с разбивкой змеевика на отдельные участки — контуры, в которых практически определялись величины для расчета теплонапряженностей. Змеевик как атмосферной, так и вакуумной частей печи был разбит на несколько характерных по расположению экрана контуров . В начале и в конце контуров были сделаны врезки в ретурбендах для замера давления и температуры. Все точки замера температур были выведены на стационарный самопишущий потенциометр, установленный на щите контрольно-измерительных приборов. Все контрольно-измерительные приборы были тщательно проверены. Анализы дымовых газов осуществлялись на приборе Орса.

где Pz - нагрузка на пульсаторе;

Схема регенерации кетон-бензол-толуоловых растворителей, в которых в качестве кетона используют метилэтилкетон, аналогична описанной выше. При этом несколько изменяется режим процесса в сторону повышения температуры на первых ступенях отгона, поскольку температура кипения металэтилкетона выше, чем ацетона . f Если на депарафинизационной части установки применяют МЭК в тех случаях, когда нельзя пользоваться влажным растворителем, операция осушки растворителя усложняется вследствие затруднений с получением безводного МЭК. Эти затруднения вызываются тем, что МЭК с водой образует азеотропную смесь, близкую по составу к насыщенному раствору воды в жидком МЭК. Так, количество воды в этой азеотропной смеси составляет 11,0%, а растворимость воды в жидком МЭК при 20° равна 9,9%. При такой близости составов азеотропной смеси и насыщенного раствора нельзя разделять эту азеотропную смесь при помощи процесса, рассмотренного для регенерации дихлорэтан-бензолового растворителя. Поэтому для выделения МЭК применяют другие методы разделения, в частности, орошение паров азеотропной смеси сырьем, поступающим на депара-финизационную часть установки, с целью абсорбции МЭК, хорошо растворимого в нефтяных продуктах. Возможна осушка смеси МЭК с бензолом и толуолом путем вымораживания влаги.

Массовое содержание СН2-групп в цепях при фильтрации нефти меняется мало. В исходной нефти доля СН2-групп составляет 39,9 %. В первых фильтратах нефти, прошедших через все исследуемые породы, доля СН2-групп сократилась, но очень незначительно . В одном опыте отмечается весьма несущественное увеличение количества СН2-групп - до 40,17 %. В фильтрате TI, полученном в опыте с алевролитом при 20 °С, наблюдается уже явная тенденция к уменьшению процента СН2-групп . Однако и эти изменения весьма небольшие. В нефти, сорбированной породами, отмечается уменьшение 2)СН2 в отдельных случаях до 37,80 % . Соотношение длинных цепей с числом СН2-групп 4—6 и коротких с числом СН2-групп 1—2 при фильтрации несколько изменяется. Процент длинных цепей в большинстве опытов уменьшается, но тоже незначительно . В нефти, фильтрованной через доломит, доля СН2-групп незначительно возрастает , а в нефти, фильтрованной через известняк, остается без изменений. В нефти, сорбированной породой, процентное содержание длинных цепей также падает. Для коротких цепей отмечается обратная тенденция: в большинстве опытов возрастает доля цепей с 1—2 СН2-группами с 3,2 до 4,46 % , лишь в опытах с карбонатными породами отмечается уменьшение доли СН2-групп в коротких цепях до 2,8 %.

В мальтах по сравнению с нефтью, из которой они образовались, возросла роль три-, тетра- и пентациклических и снизилась доля моно- и би-циклических нафтенов . Отмечается также изменение в ароматических УВ: в ряду нефть -" мальты -• асфальтены снижается сумма ароматических ядер за счет уменьшения доли фенантренов и нафталинов . Видимо, за счет этих УВ в первую очередь идет образование смолистых компонентов. Данные масс-спектрального анализа показывают, что несколько изменяется и структура ароматических УВ. Так, в нефти площади Северный Риштан в ароматической фракции преобладают соединения С„Н2п_18 , а в мальтах - алкилбензолы , хотя УВ С„Н2Л_,8 также много . В мальтах, по сравнению снеф-тями, повышается содержание тиофенов, особенно бензтиофенов и наф-тобензтиофенов.

Картина несколько изменяется в лучшую сторону при применении сырья, содержащего значительное количество нафтеновых углеводородов. Как известно, пятичленные нафтеновые углеводороды обладают более высокими октановыми числами, чем соответствующие шестичленные нафтены. При этом равновесное отношение при высоких температурах более благоприятно для пятичлснпых нафтенов. Таким образом можно добиться некоторого повышения октанового числа в результате изомеризации нафтеновых углеводородов бензина. Однако для сырья, которое содержит много нафтеновых углеводородов, например, в калифорнийской нефти, и без этого характерно высокое отношение пятичленных

Углеводороды и смолы в зависимости от структурных особенностей своих молекул обладают разной растворимостью в пропане, что показано на примере растворимости групп компонентов, выделенных из гудрона адсорбционным методам . Зависимость количества растворенной в пропане части компонентов от температуры в пределах 40—90 °С носит линейный характер и выражена пучком прямых с разным углом наклона к оси абсцисс. С повышением температуры растворимость парафи-но-нафтеновых и легких ароматических углеводородов снижается • более резко, чем тяжелых ароматических компонентов и смол. Это объясняется различным изменением сил межмолекулярного притяжения углеводородов, смол и пропана при повышении тем-, лературы в предкритической области растворителя, которое зависит от структуры их молекул, определяющей дисперсионные силы молекул компонентов сырья. При деасфальтизации гудрона, являющегося многокомпонентной смесью, растворимость в пропане отдельных групп компонентов несколько изменяется. Так, в области средних и особенно низких температур растворимость в пропане нафтеновых и легких ароматических углеводородов ниже, а тяжелых ароматических углеводородов и смол выше, чем тех же групп компонентов, взятых отдельно.

В условиях проведения процесса при -450 °С схема превращений несколько изменяется:

Диспергированные в нефти глобулы воды, диэлектрическая проницаемость которой в 40 раз больше, чем нефти , стремятся расположиться вдоль силовых линий поля, образуя цепочки из капель воды. При этом несколько изменяется направление электрических силовых линий, вследствие чего электрическое поле становится неоднородным.

В предыдущих опытах рассматривался только случай простого дробления. При таком дроблении достигается определенный гранулометрический состав дробленой шихты, который приблизительно одинаков для всех видов угля, подвергаемых дроблению на принятых в промышленности дробилках . Представляло интерес выяснить, можно ли распространить это положение на случай, когда гранулометрический состав несколько изменяется, как, например, при методическом дроблении, принятом на некоторых коксохимических заводах . Для проверки этого положения провели опыты с двумя шихтами С и D .

Деформационные колебания СН наблюдаются в области от 1500 до 600 см~* ; частота их определяется характером колебания и структурой молекулы, в которую входит связь СН. Так, в молекулах парафинов группы СН2 испытывают колебание, при котором две связи СН движутся симметрично относительно друг друга в плоскости СНа. Частота этого колебания постоянна и наблюдается обычно при 1460 см . Такое же симметричное колебание связей СН групп СН3 наблюдается при частоте 1380 см~1 . В зависимости от характера разветвления положение максимума поглощения несколько изменяется; следовательно, по характеру спектра можно судить о структуре молекулы.

В результате опытной гидроочистки вакуумного газойля арлан-ской нефти содержание в нем сернокислотных смол снизилось с 24 до 2%, серы с 3,2 до 0,16%, азота с 0,11 до 0,05%, а коксуемость уменьшилась с 0,22 до 0,04%. При каталитическом крекинге гидро-очищенного газойля выход кокса по сравнению с выходом его при крекинге исходного сырья значительно сократился . Кроме того, повысился выход и улучшилось качество бензина: так, содержание серы в крекинг-бензине упало с 0,51 — 0,91% до 0,013—0,043%. Повысилось и качество дизельных фракций *. Улучшение показателей каталитического крекинга в результате гидроочистки исходного сырья объясняется тем, что катализатор гидроочистки задерживает тяжелые металлы, а водород превращает серу- и азотсодержащие соединения соответственно в сероводород и аммиак. В результате действия водорода и расщепляющего действия катализатора несколько изменяется химический и фракционный состав сырья: уменьшается содержание полициклических ароматических, возрастает содержание парафино-нафтеновых углеводородов, увеличивается концентрация легких фракций.

Соотношение кислота — углеводороды несколько изменяется в зависимости от концентрации кислоты, ее плотности, качества сырья, типа реактора и др. Указанное выше соотношение кислота — углеводород является усредненным.