Главная -> Словарь

Нафтеновых соединений

ыяются между собой линиями, как показано на рис. 1: линия а относится к нефти, содержащей преимущественно нафтеновые и асфальтовые вещества; линия б относится к нефти, содержащей главным образом парафиновые, ароматические и нафтеновые углеводороды. Некоторые наиболее типичные нефти указаны на рис. 1. Идея классификации Ван-Неса и Ван-Вестена заключается в аналитическом определении структурных групп , определении общего процентного содержания углерода в сырой нефти в парафиновых цепях, а также в ароматических и нафтеновых кольцах. Точки для нефтей нанесены в треугольных координатах, в которых вершинам треугольника соответствует стопроцентное содержание каждого типа углеводородов: парафиновых, нафтеновых и ароматических.

Если классифицировать нефти по их фракциям, то целесообразно применять для сравнения столько фракций, сколько окажется необходимым. Идея Лена и Гартона была развита Ван-Несом и Ван-Вестеном 139Ы, применявшими кривую истинных температур кипения для всей нефти в целом и последующий анализ каждой фракции с целью выяснения распределения углерода в нафтеновых, парафиновых и ароматических углеводородах. Получающиеся таким образом результаты авторы назвали спектром распределения углерода, имеющим большое значение для переработки нефти. Эта система имеет ограниченное значение при характеристике нефтей по классам, но может быть весьма полезной, так как позволяет дифференцировать различные нефти. Однако она с успехом может быть использована для ключевых фракций по классификации Лена и Гартона. С чисто практической точки зрения переработка нефти имеет много общего с классификацией нефтей по удельному весу, содержанию серы, температуре застывания и по содержанию кокса в остаточных продуктах. Такая классификация позволяет получить приближенное представление о содержании бензина и содержании твердого парафина, а также о возможности получения смазочных масел и о путях переработки нефти. ^

Суммарное содержание нафтеновых углеводородов во фракциях Hwfd» 60-200°С можно определить, используя разность физичео-лих канстант нафтеновых « парафиновых углеводородов.

Каталитическая дегидрогениюция по Зелинокоцг. В основе этого метода яёжит разработаиннй Н.Д.Зелинским метод дегидро-гепяэчщии аикло"гексановых углеводородов. При пропускании смеси нафтеновых и парафиновых углеводородов над платинированйим углем при температуре 300°С протекает реакция:

реакции изомеризации нафтеновых, парафиновых и ароматических углеводородов с образованием ароматических и малоразветвленных изомеров

ароматических нафтеновых парафиновых

ароматических нафтеновых парафиновых

ароматических нафтеновых парафиновых

ароматических нафтеновых парафиновых

ароматических нафтеновых парафиновых

ароматических нафтеновых парафиновых

• нафтеновые ,

На установке перерабатывается сырье с высоким содержанием нафтеновых соединений, поэтому для более полного их превращения в ароматические углеводороды имеется четыре ступени рпформпрования.

Образуется также некоторое количество ароматических углеводородов и незначительное количество нафтеновых соединений. В алкановой фракции из отложений озера Мал преобладают нормальные углеводороды от С2о до С3ь Максимум их распределения лежит в области между C2s и Сзо .

Отклонение зависимости относительного содержания компонентов загрязнений от экспоненциального характера обусловлено тем, что в ходе сорбционного процесса сорбируются не только загрязнения, но и некоторое количество парафино-нафтеновых соединений, так как используемый адсорбент- куганакская глина не является достаточно избирательным по загрязняющим компонентам. Поэтому величина относительного содержания компонентов загрязнений в начальный момент адсорбции является завышенной из-за суммарно меньшего содержания парафино-нафтеновых компонентов. Затем, когда процесс сорбции-десорбции приходит в равновесие, что происходит через 50-60 мин ведения процесса, наблюдается истинное снижение относительного содержания загрязнений.

Среди структурных элементов органических соединений наиболее подвержены окислению третичные и уже частично окисленные атомы углерода, содержащие спиртовые, фенольные, карбонильные группы. Наиболее устойчивыми являются четвертичные атомы углерода, совершенно лишенные водородных атомов. Вторичные атомы углерода, характерные для метановых цепей и нафтеновых циклов, не отличаются особой склонностью к окислению. В отличие от ароматических и нафтеновых соединений повышение молекулярного веса в ряду парафинов не приводит к возрастанию склонности к окислению.

Для высокоароматизированного сырья — каталитического и термического происхождения, а также продуктов пиролиза — это реализация схем А, Б, и В; для низкоароматизированного —схемы Б и Г. Во всех приведенных схемах получение пеков проходит в три этапа: очистка и подготовка сырья, пекообразо-вание , выделение целевого продукта — пека. На первом этапе проводится очистка сырья от механических примесей, обезвоживание и отгон легких фракций, состоящих в основном из парафиновых и нафтеновых соединений, не участвующих в самом процессе пекообразования. Собственно процесс пекообразования отличается в зависимости от вида сырья. Для высокоароматизированного сырья это термоконденсация при атмосферном давлении или под вакуумом.

каталитическая конденсация по кислотным группам с выделением воды.Последнее реально,так как в ДКГ ИК.-ЯМР - спектры свидетельствуют об отсутствии непредельных соединений.Но имеется значительное количество сульфоксидных и карбоксильных групп . Учитывая,что термоконденсация бензольных колец до 300°С термодинамически невыгодна, можно предположить возможность дегидра-тационной термоконденсации по сульфогруппам ароматических и нафтеновых соединений.При этом катализатором являются ионы карбоксония, так как исходная среда кислая. Исследование ЭПР-спектров продуктов термоконденсации указывает на сравнительно невысокий парамагнетизм 10-10 спин/г.Причем во времени концентрация ПМЦ практически неизменна»что свидетельствует о доминирующей роли процессов катион-ной полимеризации непредельных соединений по сравнению со свободно-радикальным механизмом. Таким образом, в смеси ДКГ с олигомерными смолами наиболее вероятно сочетание катионной полимеризации непредельных соединений.олигомерных смол и дегидратационной поликонденсации сульфо- и карбоновых кислот кислых гудронов.Общим признаком этих разных процессов является их каталитическая природа. Регулируя степень проникания процессов изменением температуры,концентрацией реагентов и добавками солей металлов,щелочей,можно изменять количество ионов Н+ катализаторов и сульфокислотных групп - активных центров поликонденсации.Указанные приемы дают возможность получать материалы с широким диапазоном реологических и физико-механических свойств.

Термодиффузия была применена в 1951 г. для разделения нафтеновых соединений, содержащихся в битумах. Использовали колонну из трех концентрических стеклянных трубок. По центральной трубке пропускали пар, а по внешней — охлаждающую воду. На равных расстояниях вдоль кольцевой щели были помещены пять пробоотборников с запорными кранами. Время от времени отбирали образцы проб и фиксировали коэффициент рефракции для определения момента достижения равновесия. Соединения с более высоким содержанием водорода оказались вверху, а с более низким — внизу кольцевой щели. Позднее термодиффузионному фракционированию были подвергнуты мальтены, растворимые в и-пентане и выделенные из окисленного дорожного битума с пенетрацией 85 — 100X0,1 мм при 25 °С.

проходит через максимум растяжимость. Большую роль играет ароматичность масел, т. е. отношение числа атомов углерода, находящихся в ароматических кольцах, к общему числу углеродных атомов в молекуле. За меру ароматичности можно принять коэффициент растворяющей способности , численно равный сумме процентного содержания атомов углерода в ароматических кольцах и 1/3 процентного содержания атомов углерода в нафтеновых кольцах . Парафиновые соединения, содержащиеся в мальтеновой фракции, не обладают растворяющей способностью по отношению к асфальтенам, а растворяющая способность нафтеновых соединений в 3 раза меньше, чем ароматических .

ления от 100 до 90 мм рт. ст. повышает долю отгона на 2,5%, тогда как такое же снижение остаточного давления на 10 мм рт. ст. от 25 до 15 мм рт. ст. повышает долю отгона на 13 вес.%, т. е. в 5,4 раза больше. Понижение остаточного давления от 150 до 25 мм рт. ст. при 375 °С понижает в гудроне, получаемом из смеси татарских нефтей, содержание па-рафино-нафтеновых соединений от 32,25 до 3,57 вес.%. Одновременно снижается содержание моноциклических ароматических соединений от 8,13 до 3,57 вес.% и бици-клических от 16,1 до 3,57 вес.%. Содержание полициклических ароматических соединений увеличивается от 17,3 до 26,1 вес.% и смол от 23,7 до 54,7 вес.% .

Основными факторами, влияющими на процесс окисления гудрона, являются природа сырья — нефти, исходная температура размягчения гудрона, содержание в нем масел, парафиновых и нафтеновых соединений, температура, расход воздуха и, как следствие, продолжительность окисления. К числу факторов процесса следует также отнести и давление в зоне реакции, подогрев сжатого воздуха, подаваемого на окисление, уровень жидкой фазы в реакторе и др.