Главная -> Словарь

Нафтеновыми углеводородами

Например, легкие прямогонные газойлевые фракции оказалось возможным охарактеризовать семью структурными группами: парафиновыми цепями , моно-, би- и трициклическими нафтеновыми структурами, моно-, би- и полициклическими ароматическими ядрами. Определение количеств этих структур при использовании .современных методов анализа не вызывает затруднений. Вместе с тем именно содержание структурных групп определяет результаты процесса и используется для его моделирования.

В результате катагенных превращений первичное глубокое структурное сходство нефтяных углеводородов, смол и асфальтенов должно постепенно стираться вследствие обеднения ВМС длинными парафиновыми цепями и полициклическими нафтеновыми структурами. Главными структурными элементами в отдельных слоях постепенно становятся конденсированные ароматические блоки, включающие до 4—5 бензольных циклов, а преобладающим типом насыщенных фрагментов — сконденсированные с ароматическими ядрами нафтеновые кольца и короткие алифатические цепочки.

структурами, авторы называют "нафтеновыми углеводо-

Анализ деструктивных углей показал хорошую корреляцию количества нафтеновых метиленовых групп с выходом масел, тогда как в их образовании участвует лишь 20% или 50% метиленовых мостиков соответственно. Масла образуются также за счет разрыва эфирных связей. Установлено, что метальные группы ответственны за образование газообразных продуктов. Степень ароматичности асфальтенов, преасфальтенов и твердого остатка выше, чем у исходных углей, особенно углей с малой степенью метаморфизма, а количество метиленовых групп у преасфальтенов значительно ниже, чем у асфальтенов. Анализ продуктов ожижения указывает на важную роль разрыва мостиковых связей. Авторы сделали вывод, что повышенное отношение СалиФ/Саром при ожижении приводит к получению масел с нафтеновыми структурами.

Существует явный параллелизм между содержанием азота в нефти и количеством смол. Более легкие, менее смолистые нефти всегда содержат меньше азота, чем тяжелые высокосмолистые разности. Поэтому большое содержание азота определяет особый тип тяжелых, сильносмолистых нефтей с невысоким содержанием парафиновых УВ и твердых парафинов. УВ таких нефтей представлены в основном полициклическими ароматическими и нафтеновыми структурами.

из нафтеновой русской и метановых баженовских нефтей . Структурные единицы в асфальтенах апт-готеривских нефтей построены в среднем из 33, а остальных нефтей мезозоя — из 31—32 атомов С . Повышенные расчетные габариты структурных единиц асфальте-нов по сравнению со смолами, для которых С* = 24—29, обусловлены большим развитием циклических структур, как ароматических, так и нафтеновых, за счет алифатических фрагментов. На каждое нолиареновое ядро, состояш,ее из Ка = 2,8—4,0 циклов, приходится по ^нас = 2,1—3,6 насыщенных колец, и общее число циклов в структурной единице составляет Ко = 5,6—6,9. Малой величиной Кд^с = = 0,87—1,77 и соответственно меньшими размерами полициклических блоков Ко = 4,0—4,6 выделяются асфальтены из баженовских нефтей, смолистые компоненты которых тоже резко обеднены нафтеновыми структурами.

Для большинства фракций расчетные величины отношений Хер

Современные способы получения бензола, толуола и ксилолов из нефти основаны на том, что подходящая по составу прямогонная бензиновая фракция, богатая нафтеновыми углеводородами и уже

При температурах крекинга элементарная сера реагирует с нефтяными углеводородами, образуя органические сернистые соединения. В реакции с алкановыми углеводородами она вступает с образованием главным образом сероводорода и меркаптанов. С непредельными соединениями сера реагирует легче, образуя соединения сложного строения. При нагревании серы с нафтеновыми углеводородами происходит процесс дегидрогенизации с выделением сероводорода, причем предполагается, что реакция идет в несколько стадий. Так, например, при нагревании циклогексана с серой может осуществляться следующая серия реакций . Другим примером межмолекулярного дегидрирования служит реакция хлористого алюминия с циклогексаном, при которой, как сообщают, получают тетрациклогексилцикло-гексен и тетрациклогексилбензол .

По химическому составу предпочтительней бензиновые фракции богатые нафтеновыми углеводородами, поскольку они легче рифор-мируются в ароматические.

* Н. Д. Зелинский с сотрудниками детально исследовал термокаталитические превращения фито- и холестеринов и показал, что эти левовращающие соединения дают целую гамму углеводородов, подобную нефтяной, характеризующуюся правым вращением. Было показано, что оптическая активность связана преимущественно с образующимися нафтеновыми углеводородами.

нормального строения, тогда как в состав более высокоплавких продуктов — товарных церезинов входят изомерные их формы. Хро-Матографическое разделение бориславского церезина, проведенное Н, И. Черножуковым, показало, что наряду с парафино-нафтеновыми углеводородами он содержит и ароматические и смолы .

Нафтеновые углеводороды в нефтях были впервые открыты В. М. Марковниковым. В результате исследований он пришел к выводу, что большинство бакинских нефтей на 80% состоит из углеводородов нафтенового ряда. За выдающиеся исследования кавказских нефтей Международный нефтяной конгресс в 1900 г. наградил В. В. Марковникова золотой медалью. Его исследованиями, а также работами других русских ученых — А. А. Курбатова, Н. М. Кижнера, В. Н. Оглоблина, Н. Д. Зелинского было доказано, что нафтеновые углеводороды легких фракций нефтей в основном состоят из гомологов циклопентана и циклогексана. В нефтях обнаружены нафтеновые углеводороды с одним, двумя, тремя и четырьмя циклами. К нефтям, богатым нафтеновыми углеводородами, отно-

В состав нефтей входят ароматические углеводороды с числом циклов от одного до четырех. Распределение их по фракциям различно. Как правило, в тяжелых нефтях содержание их резко возрастает с повышением температуры кипения фракций. В нефтях средней плотности и богатых нафтеновыми углеводородами ароматические углеводороды распределяются по всем фракциям почти равномерно. В легких нефтях, богатых бензиновыми фракциями, содержание ароматических углеводородов резко снижается с повышением температуры кипения фракций. Ароматические углеводороды бензиновых фракций состоят из гомологов бензола. Керосиновые фракции наряду с гомологами бензола содержат производные нафталина, но в м