Главная -> Словарь

Неустойчивое состояние

Согласно современным представлениям процесс автоокисления углеводородов протекает по цепногду .механизму. Окислительная цепь развивается благодаря накоплению в объеме окисленных углеводородов свободных радикалов. Первичная активация углеводородов, приводящая к их диссоциации с образование.; свободная радикалов, происходит под действием света, температуры, катализатора и других факторов. Образование радикалов дает начало основной цепи окисления. Первичными продуктами .автоокисления являются перекиси или гидроперекиси. Это неустойчивые соединения. Они распадаются с образованием свободных радикалов, которое дают начало воток-денном- разветвлению цепи авто окисления.

В нефтях, как правило, присутствуют лишь следы гопанов, имеющих «биологическую» конфигурацию . Главная масса гопанов представлена углеводородами 17а,21В-ряда. Био-гопаны как весьма неустойчивые соединения найдены лишь в торфе, бурт.ту углях, молодых сланцах и в рассеянном органическом веществе ^начальных этапов катагенеза.

Выбор адсорбента имеет немалое значение. Нейтральные смолы — весьма неустойчивые соединения, способные переходить в асфальтены. Громадная поверхность адсорбента является обширным полем для процессов окисления и полимеризации. Силикагель, очевидно, вызывает меньший полимеризующий эффект, почему при

А1С1з, во-первых, реформирует химический состав масел. расщепляя и подвергая полимеризации и конденсации все неустойчивые соединения в масле, во—вторых, производит очищающее действие, переводя асфальтово—смолистые вещества в такое состояние, в котором они легко и достаточно полно удаляются отбеливающей землей.

Различия в каталитических превращениях п-ксилола и уксусной кислоты зависят от свойств реагирующих продуктов. Так, промежуточными продуктами окисления уксусной кислоты являются неустойчивые соединения, например глиоксалевая кислота , которая в условиях опыта термически разлагается :

Пентозы - неустойчивые соединения. Под влиянием кислот они легко выделяют воду, образуя фурфурол:

Пентозы — неустойчивые соединения; под влиянием кислот они легко выделяют воду, образуя фурфурол:

Мономерные алкилиденовые перекиси —крайне неустойчивые соединения и в чистом виде не получены.

и другие неустойчивые соединения.

На скорость реакций с положительным тепловым эффектом, например уплотнения, повышение температуры сказывается значительно меньше. В результате в окисленном при высокой температуре битуме накапливаются относительно неустойчивые соединения, которые при повторном нагревании рекомбинируют в стабильные продукты, что сопровождается изменением структуры битума.

Низкомолекулярные гидроперекиси представляют собой летучие маслянистые жидкости; некоторые высшие представители — кристаллические вещества. Гидроперекиси хорошо растворимы в воде, спирте и эфире и плохо — в углеводородах. Циклоолефи-новые перекиси очень склонны к полимеризации. Большинство перекисей представляют собой чрезвычайно неустойчивые соединения особенно при механических воздействиях, повышении температуры и т. д. Единственной известной в настоящее время устойчивой перекисью является найденный в природе в цитварном семени аскаридол. Однако при окислении углеводородов бензина могут образовываться и относительно устойчивые формы перекисей, хотя, вероятно, они являются продуктами вторичных превращений.

ной формы и др.). Таким образом, сопротивление деформированию носит устойчивый или неустойчивый характер. Устойчивое сопротивление деформированию обычно сопровождается с ростом внешней нагрузки . Переход из устойчивого в неустойчивое состояние сопровождается снижением интенсивности роста или спадом внешней нагрузки и называется предельным состоянием, а параметры, соответствующие ему, - критическими . Формы потери устойчивости сопротивления деформации разнообразны, например, переход металла из упругого в пластическое состояние, локализация деформаций при растяжении, потеря устойчивости первоначальной формы при действии напряжений сжатия и др. Разрушение нередко происходит при нормальных условиях эксплуатации конструкций, когда в целом металл испытывает макроупругие деформации. Такие разрушения, как правило, реализуются при наличии дефектов и конструктивных концентраторов. Последние вызывают локальные перенапряжения и образование микротрещин. Трещины в металле могут существовать и до эксплуатации конструкции, например, холодные и горячие трещины в сварном соединении. При рабочих нагрузках, вследствие действия временных факторов разрушения, происходит медленный, устойчивый рост исходных трещин и при определенных условиях наступает период неустойчивого распространения и окончательного разрушения. Определение критических параметров неустойчивости росту трещин является основной задачей механики разрушения. Критерии механики разрушения, как и феноменологические теории прочности, постулируются на основании какого-либо силового, деформационного или энергетического параметра R . Условием неустойчивости тела с трещиной является .

Подобное условие получается с использованием энергетического подхода Гриффитса, согласно которому трещина переходит в неустойчивое состояние, когда скорость высвобождения упругой энергии при образовании трещины в пластине превзойдет прирост поверхностной энергии^!!). В период устойчивого роста трещины, освобождаемая потенциальная энергия расходуется на образование новой поверхности трещины: dW = dll = 4yd I, где у - плотность поверхностной энергии . Освобождаемая энергия W пропорциональна объему полости, образованной трещиной и средней энергии деформации:

ской нефти; S—из смол пиролиза. / —метастабильное состояние; //—промежуточ-. ное неустойчивое состояние; ///—переход к абсолютно устойчивому состоянию

На рис. 67 схематически представлены стадии перехода НДС из одного состояния в другое в зависимости от температуры. Разделение схемы на две области вне пределов зоны молекулярных растворов основано на различии в прочности связи внутри структурных единиц и между ними. Химический состав, порядок расположения молекул, расстояние между ними, структура студней, золей и гелей в двух областях и их свойства могут отличаться принципиально друг от друга. Область, в пределах которой действуют ММВ, имеет участки АБ и ГЕ . Участок АБ, в свою очередь, состоит из двух зон, в которых соответственно образуются упруго-хрупкие и упруго-пластичные студни , как и участок ГЕ, который включает зону ГД . Каждая зона отделена друг от друга характерными температурами, в пределах которых сохраняется одна и та же закономерность изменения свойств НДС. Соответственно их именуют в точках температурами: Б — стеклования , В — плавления, Д — перехода в устойчивое дисперсное состояние, Е — перехода в состояние молекулярного раствора. В зоне ЕЖ, нефтяная многокомпонентная система находится в состоянии молекулярных растворов. В некоторых остатках зона ЕЖ вообще может отсутствовать.

ловливает переход НДС из устойчивого в кинетически неустойчивое состояние. Этому способствует не только введение модификаторов, но и другие внешние воздействия . В результате начинается выделение газов и вследствие этого — коррозия топливной системы. Выделение компонентов воздуха и других газов в настоящее время не контролируется, при изучении коррозии учитывается только химическая стадия.

катализатора в химической реакции с образованием нестойких промежуточных соединений. Эти авторы действие катализатора сводят к приведению молекулы исходного вещества в результате контакта с катализатором в неустойчивое состояние, склонное к быстрому превращению в более устойчивую форму в соответствии с термодинамической вероятностью реакции, которая как раз и определяется стремлением системы перейти в состояние, более устойчивое при данных условиях.

Коагуляция может произойти и при разбавлении или концентрировании коллоидной системы . Коагуляция при разбавлении обусловлена десорбцией стабилизирующего электролита с поверхности частиц. Наряду с этим при разбавлении мочет происходить гидро.шз либо самого вещества частицы, либо вещества, добавляемого в коллоидную систему для регулирования его свойств , что хакже приводит систему в неустойчивое состояние. Если разбавлять коллоидную систему природной водой, содержащей электролиты, коагуляция системы может произойти и под действием электролитов. При концентрировании коллоидных систем коагуляция объясняется увеличением числа столкновений частиц друг с другом.

Поведение данного тела определяется временем действия силы по отношению к периоду релаксации. Релаксация является следствием теплового движения и выражает стремление энергии рассеяться, приблизить некоторое напряженное, термодинамически неустойчивое состояние к состоянию равновесия.

ской нефти; 3—из смол пиролиза. /—метастабильное состояние; //—промежуточ-. ное неустойчивое состояние; ///—переход к абсолютно устойчивому состоянию

Нафталиновая фракция представляет собой насыщенный раствор нафталина в каменноугольных маслах с незначительной примесью других веществ При охлаждении фракции растворимость нафталина и других кристаллизующихся веществ в масле уменьшается, что вызывает переход раствора в неустойчивое состояние — пересыщенное с последующим выделением кристаллов

В области между положениями В и С точки пересечения с нижней / и верхней /// ветвями кривой характеризуют термохимически устойчивое состояние; точка // характеризует неустойчивое состояние.

Неструктурированные, агрегатно-устойчивые нефтяные системы при определенных условиях могут перейти в структурированное термодинамически неравновесное и агрегативно-неустойчивое состояние 16))).