Главная -> Словарь

Независимые переменные

смешанных аЛифатическо-ароматических углеводородов и незамещенных ароматических углеводородов. В связи с этим описываются отдельно-незамещенные ароматические углеводороды, а затем их гомологи.

Алкилированные ароматические углеводороды. Термическое разложение алкилированных ароматических углеводородов сопровождается значительным числом реакций, на которые оказывают воздействие температура, давление, катализаторы, присутствие водорода или других ароматических углеводородов, действующих как акцепторы водорода, а также олефинов или других продуктов разложения. Так известно, что при пиролизе толуола получаются бензол, дибензил, стильбен, дито-лил, фенилтолил, фенилтолилметан, дитолилметан, дифенил, стирол, нафталин, антрацен и фенантрен. Наличие более длинных боковых цепей или нескольких заместителей увеличивает число возможных реакций; однако, несмотря на сложность получаемых продуктов, совершенно ясно обнаруживается одно свойство ароматических кольцевых систем, сохраняющих свою идентичность на протяжении большого количества пиро-литических реакций, а, именно, их стабильность; тем не менее имеется одна реакция, которая приводит к разрушению ароматических структур — пиролиз в присутствии водорода, особенно в контакте с катализатором, который может служить гидрирующим агентом. В этом случае ароматические кольца сперва гидрируются, а затем расщепляются. Нагревание алкилароматических углеводородов с водородом, особенно в присутствии катализаторов, часто приводит к образованию незамещенных ароматических углеводородов, которые могут подвергаться затем гидрогенолизу.

Третий тип конденсации уже описан выше, как одна из наиболее важных реакций незамещенных ароматических углеводородов. Подобная конденсация имеет место и в случае алкилированных ароматических углеводородов. Так, толуол среди прочих продуктов реакции дает дито-лил. Как правило, для реакций этого типа требуются более высокие тем-

125. А. с. 459452 СССР, МКИ С07с 15/00 3/58. Способ получения незамещенных ароматических углеводородов / И. Т. Голубченко, П. Н. Галич, В. С. Гутыря, Н. Л. Кожевникова.— Опубл. 05.02.75, Бюл. № 5,

Содержание незамещенных ароматических углеводородов в нефти совершенно ничтожно, за исключением нафталина, который не раз выделялся из тех или иных фракций нефти. Так были выделены методом шшратов сам нафталин и его различные метилированные гомологи с одним или двумя метальными группами, и, может быть, с одной этильной группой. Антрацен и фенантрен в нефти не были обнаружены.

Алкиларилсульфонаты являются наиболее распространенными синтетическими моющими средствами. Сульфонаты незамещенных ароматических углеводородов, таких, как бензол, нафталин, антрацен и др., практически не обладают поверхностно-активными свойствами. При замещении одного или более водородных атомов в бензольном кольце радикалами повышаются поверхностно-активные свойства сульфонатов этих соединений. Эти свойства зависят от природы ароматического соединения и от длины и числа боковых цепей. Для получения ал-киларилсульфонатов .используют бензол и нафталин. Алкил-бензолсульфонаты с разветвленной цепочкой растворяются в воде лучше, чем с прямой цепочкой, но моющая способность их ниже. При перемещении бензольного кольца к центру ал-кильной цепи моющее действие уменьшается, а растворимость в воде увеличивается. Такие соединения дают хорошую пену. Максимум моющего действия наблюдается при присоединении бензола к третьему атому алкильной цепи.

мационных колебаний незамещенных ароматических СН-связей у СН

При крекинге алкилароматических соединений происходит частичное отщепление алкильной цепи с образованием алкиларо-матики более простого строения и продуктов конденсации. Процесс конденсации алкилароматических соединений протекает быстрее, чем соответствующих незамещенных ароматических соединений. Термическая устойчивость этих углеводородов тем меньше, чем длиннее боковая цепь. Ароматические соединения наряду со смолами и асфальтенами являются основными источниками образования побочного продукта — кокса.

Из гидроксилзамещенных отметим нафтолы, .гидрозамещениые аценафтена, антрацена и фенантрена. Количество незамещенных ароматических углеводородов невелико. Смолу вертикальных реторт следует отнести к смолам среднетемпературного термолиза каменных углей.

Таблица 38. Образование углерода при парофазной карбонизации незамещенных ароматических углеводородов в записимости от температуры и времени контакта

В последнее время эндоперокснд антрацена получен даже в темноте при активации молекулярного кислорода в электрических разрядах. Образование же гидронерокснда при окислении незамещенных ароматических углеводородов вряд ли возможно. Так, К. И. Иванов указывает, что при жидкофазном окислении при умеренных температурах первоначальное включение СЬ по ароматическим связям С—Н не наблюдается.

2. При наличии пара-заместителя в молекуле алкилфенола в области частоты 820 см~1 наблюдается интенсивная полоса неплоских деформационных колебаний незамещенных ароматических связей С—Н. Так как в спектрах фракций 7—17 в области частоты 820 см~1 интенсивная полоса отсутствует, то отсюда вытекает, что в указанных фракциях должен отсутствовать также пара-заместитель и, следовательно, они не должны иметь орто-пара-структуру.

Процесс экстракции обычно осуществляется в тройной системе, состоящей из растворителя, более растворимого и менее растворимого компонентов исходного продукта. Так как общее содержание всех трех компонентов принимается за 100'%, изотерма состояния системы имеет только две независимые переменные и может быть изображена на плоской диаграмме. Обычный вид этой диаграммы — равносторонний треугольник; для специальных целей применяются диаграммы и другой формы.

В работе представлен метод расчёта ректификации многокомпонентных смесей, основанный на совместном решении системы уравнений, описывающих процесс. При этом независимые переменные - температуры, потоки жидкости и пара на тарелках определяются методом 6,123))), дающим квадратичную сходимость в окрестности корня. Показано , что использование для этой цели метода Бройдена позволяет ускорить поиск решения в 1,5-2 раза. Совместное решение общей системы уравнений этим методом обеспечивает устойчивую сходимость к решению системы нелинейных уравнений., описывающих процесс ректификации в сложных колоннах. Однако приходится выполнять большой объём вычислений для определения частных производных от невязок материального и теплового балансов по выбранным 2N независимым переменным. В монографии рассмотрены различные способы определения этих производных. С целью избежания громоздкости вычислительных операций в работе предлагается учитывать влияние возмущения температур и потоков жидкости только на соседних тарелках, при этом для повышения точности определения направления градиента при сходимости к решению и сокращения вычислительных операций используются аналитически вычисленные частные производные. В работе предлагается учитывать влияние возмущения лишь на своей j-ой тарелке. Этот метод, очевидно, требует минимального объёма вычислений, однако проигрывает в надёжности и достоверности результатов расчёта при решении сложных задач.

Анализ независимых переменных общей системы уравнений процесса ректификации показывает, что одни из них могут быть определены из системы линейных уравнений покомпонентного материального баланса и фазового равновесия , , переменные L,, либо У/ - из системы линейных уравнений общего материального баланса и оставшиеся независимые переменные Г, , L, могут быть найдены из системы нелинейных уравнений суммирования потоков и теплового баланса 0.5).

Независимые переменные: Т, и К°} опред 2) дисперсия 0 не зависит от уи; 3) независимые переменные х1, ..., Хр измеряются с пренебрежимо малой ошибкой по сравнению с ошибкой определения у. Наиболее существенно третье допущение. Так, анализ примерно ста уравнений регрессии пока-

где уi — величина г-го результирующего показателя; хг, ..., хр — независимые переменные процесса; У, X, К — соответствующие векторы-столбцы.

/ — вход ; 2 — оптимизация; 3— тепловой и материальный балансы; 4 — моделирование реактора; 5 — расчет экономических показателей; 5 — выход; 7 — конец.

За независимые переменные были выбраны следующие факторы:

В это уравнение входят две независимые переменные величины: средний молекулярный вес пластовой нефти и давление, при котором требуется знать плотность этой нефти. Из них первая сравнительно просто определяется по экспериментальным данным, а вторая— задается.