Главная -> Словарь

Незначительных количествах

Жирные кислоты с 10—20 атомами углерода, представляющие основной продукт окисления парафина, вполне пригодны для производства мыла. Специфичный запах полученного на их основе мыла, вызванный присутствием жирных кислот изостроения и незначительных количеств окси- и кетокислот, может быть в сильной степени замаскирован прибавлением подходящей отдушки. Восстановление жирных кислот в спирты дает возможность получить сырье для производства алкилсульфатов, которые по своему поверхностно-активному и очищающему действию не уступают алкилсульфатам, изготовленным на основе коксового мыла.

В промышленных процессах гидроочистки моторных топлив достаточно присутствие в водороде незначительных количеств сероводорода для превращения соответствующих металлов в сульфиды низшей валентности.

фракционного состава парафинового дистиллята с приближением начала и конца его кипения к 400° улучшает его кристаллическую структуру и повышает содержание парафина, а расширение фракционного состава с повышением конца кипения выше 460° резко ухудшает кристаллическую структуру. При этом для получения хорошей крупнокристаллической структуры особенно важной является четкость отделения парафинового дистиллята от более высококипящих фракций. Попадание в дистиллят при нечеткой фракционировке даже самых незначительных количеств

Весьма большую роль в кристаллообразовании парафине» играют мелкокристаллические высококипящие парафины, влияющие на структуру парафинов с более низкими температурами; кипения. При добавке к раствору крупнокристаллического парафина даже самых незначительных количеств высококипящих мелкокристаллических парафинов сразу же резко снижаются размеры образующихся кристаллов. Это обусловливается тем, что высококипящие парафины, будучи менее растворимыми в различных растворителях, в том числе и в нефтяных маслах, начинают выкристаллизовываться первыми и образуют большое число центров, кристаллизации. Последующее выделение менее высококипящих и по природе крупнокристаллических парафинов происходит на уже образовавшихся многочисленных центрах кристаллизации, вследствие чего вся выкристаллизовавшаяся масса парафина рассеивается по этим многочисленным центрам кристаллизации, приобретая в результате этого мелкую структуру, отвечающую наиболее высококипящей высокомолекулярной ее части.

Весьма важное значение при процессе обезмасливания имеют техническое состояние фильтров и качество осуществляемых на фильтрах операций, особенно промывки лепешки. При неудовлетворительной промывке лепешки, например, вследствие неравномерного распределения растворителя на ее поверхности полнота обезмасливания резко снижается. Она ухудшается также и при плохом состоянии фильтровальной ткани, неполадках в работе вакуумных насосов, недостаточной глубине вакуума в секторе промывки фильтра и других причинах. По данным некоторых зарубежных источников , для достижения высокой глубины обезмасливания парафина необходимо применять очень хорошо обезвоженный растворитель и тщательно следить за отсутствием в нем даже самых незначительных количеств масла, которое может попасть в него при регенерации.

Поведение циклогексана на различных Ni-катализа-торах впервые изучено в работах ' и далее исследовано достаточно подробно ))). Показано, что наряду с дегидрированием циклогексана в бензол происходит, как и в случае цик-лопентанов, частичный «метанный» распад циклогексана; путем алкилирования идет образование высших гомологов циклогексана и бензола. В жестких условиях, при повышенном давлении водорода и температуре выше 350 °С, в присутствии Ni/Al2O3 наблюдался частичный гидрогенолиз циклогексана с образованием незначительных количеств н-гексана .

Для некоторых смесей наблюдалась существенная зависимость «н от введения в смесь присадок. Хорошо известно, например, что введение в смесь СО + О2 незначительных количеств воды, водорода, метана или других водородсодержащих соединений вызывает резкое возрастание значения ын. Значение мн для*смеси СО + О2 равно 1 м/с, а после добавки 0,23% воды оно возросло до 7,8 м/с. Введение столь незначительного Количества воды практически не изменяет каких-либо физических свойств смеси, поэтому очевидно, что такой эффект обусловлен изменением химического механизма процесса. Наблюдалось увеличение на 53% скорости горения бутано-воздушной смеси в присутствии 1,48% озона. Присадки, инициирующие самовоспламенение смеси , а также антидетонаторы не оказывают существенного влияния на скорость распространения пламени. Этот экспериментальный факт убедительно свидетельствует о том, что механизм реакций, протекающих в предпламенной зоне, существенно отличается от механизма предпламен'ных процессов при самовоспламенении смеси.

Из табл. 3.2 видно, что введение в смесь CO+Oj незначительных количеств присадок, практически не изменяющих физических свойств смеси, в том числе теплопроводности и диффузии, резко изменяет значение ин. Это становится понятным, если учесть отмеченную выше зависимость ua=f. Присадки, повышающие скорость распространения пламени, способствуют более

Роулендс получил З-фенилбутен-1, З-фенил-З-метилбутен-1, З-фенилпентен-1, З-фенил-З-этилпентен-1, З-фенил-З-метилпентен-1 и 3-фе-нилгексен-1 при обработке натриевой соли аллилбензола соответствующим галогенидом в жидком аммиаке; выходы составляли от 31 до 68%. Он нашел, что главными побочными продуктами неизменно являлись димеры — пропилбензол и производные стирола, образовавшиеся при миграции двойной связи в алкилировашюм аллилбензоле. Не исключена возможность присутствия весьма незначительных количеств побочных продуктов, образовавшихся за счет алкилирования у первичного С атома, о чем свидетельствуют некоторые кривые разгонки, полученные Роулендсом.

Несмотря на значительный объем опубликованных исследований наши знания о реакциях окисления простейших углеводородов остаются пока далеко неудовлетворительными. Фактически жидкофазное окисление таких относительно сложных соединений, как кумол или высшие олефины, изучено лучше, чем окисление этана или пропана. Критические способности заинтересованного исследователя редко подвергаются таким испытаниям, как при изучении всей обширной литературы по окислению углеводородов. Сильно выраженное влияние характера поверхности и незначительных количеств примесей на скорость реакции, а также часто наблюдаемое полное изменение природы продуктов и кинетики процесса при изменении температуры и соотношения участвующих реагентов являются причиной значительных разногласий между исследователями. Очень часто не удавалось составить удовлетворительный материальный баланс опыта, поскольку методы анализа сложных смесей жидких и газообразных продуктов реакции были разработаны лишь недавно. Значительные неясности вызываются реакциями, происходящими между конденсированными продуктами окисления и не имеющими отношения к первичным реакциям окисления.

гексана с выходом 28%; выход этот повышался до 58% при увеличении добавки цикяогексана всего до 0,20 моля. Снижение скорости превращения со временем обусловлено, по крайней мере, отчасти расходованием добавленного олефина, так как дальнейшее добавление олефина вызывает дополнительное превращение. Столь большой эффект от добавления таких незначительных количеств олефинов можно удовлетворительно объяснить только при помощи цепного механизма.

Исследование дихлорпентанов неожиданно показало, что они состоят главным образом из 2,3-дихлор-н-пентана; образование его можно объяснить лишь присоединением хлора к 2-пентену, который, как отмечалось выше, присутствует в весьма незначительных количествах.

При действии иодистоводородной кислоты на маннит образуется иодгексан, который раньше считали 2-иодгексаном. Позднее установили, что мнимый 2-иодгексан является эквимолярной смесью 2- и 3-иодгексана . но тогда он должен был при отщеплении йодистого водорода давать гексен-2 и гексен-3. Поскольку 2-иодгексан образует при отщеплении йодистого водорода еще гексен-1, правда, в незначительных количествах, в гексене Лебеля должны были находиться все три изомерных олефина.

Изомерия — одна из причин многообразия органических соединений, так как с увеличением числа атомов в молекуле быстро возрастает число возможных изомеров. Так, для углеводорода C5Hi2 возможны три изомера, для углеводорода С8Н8 — 18, а для С10Н22 — 75. В состав авиационных топлив входят в основном жидкие парафиновые углеводороды с числом углеродных атомов в молекуле от 5 до 15 как нормального, так и изомерного строения. В незначительных количествах в легких топливах могут находиться в растворенном состоянии газообразные углеводороды: метан , этан , пропан и бутан . В более тяжелых топливах могут находиться в растворенном состоянии твердые парафиновые углеводороды с числом углеродных атомов более 15. В табл. 1 приведены характерные свойства парафиновых углеводородов, входящих в состав топлив.

При добавлении в топливо незначительного количества веществ, повышающих электропроводность , скорость образования статического электричества резко падает, а в некоторых случаях полностью устраняется. Вместе с тем добавление к топливу углеродистых веществ в незначительных количествах повышает способность топлива образовывать статическое электричество во время перекачки.

Бензин может оказывать вредное местное действие при попадании на кожу. Он способен проникать в организм человека даже через неповрежденную кожу, но так как в организме нет условий для его-накапливания, то он быстро выделяется через легкие. Об этом свойстве бензина следует всегда помнить, так как вместе с бензином через кожу могут проникнуть различные вещества, растворенные в нем, например тетраэтилсвинец, имеющий тенденцию к накапливанию в-организме и способный даже в незначительных количествах вызвать тяжелые отравления.

С позиций химии нефть — сложная исключительно многокомпонентная взаиморастворимая смесь газообразных, жидких и твердых углеводородов различного химического строения с числом углеродных атомов до 100 и более с примесью гетероорганических соединений серы, азота, кислорода и некоторых металлов. По химическому составу нефти различных месторождений весьма разнообразны. Поэтому обсуждение можно вести лишь о составе, молекулярном строении и свойствах "среднестатистической" нефти. Менее всего колеблется элементный состав нефтей: 82,5 — 87 % углерода; 11,5—14,5% водорода; 0,05 — 0,35, редко до 0,7 % кислорода; до 1,8 % азота и до 5,3, редко до 10 % серы. Кроме названных, в нефтях обнаружены в незначительных количествах очень многие элементы, в т. I. металлы .

Основу отечественных дизельных топлив составляют прямо — говные дистилляты, причем около половины из них приходится на до^ю гидроочищенных фракций. Дистилляты вторичного происхождения используются в незначительных количествах . Необходимо отметить, что производство малосернистых сортов топлив с содержанием серы менее 0,2 % масс, сопряжено с пот ерями их ресурсов и значительными энергозатратами на глубо — кую гидроочистку. При гидроочистке одновременно с неуглеводо — родными гетеросоединениями удаляются из топлива имеющиеся в исходной нефти природные антиокислительные, противоизносные, антикоррозионные и другие присадки. Поэтому при производстве тог арных гидроочищенных дизельных топлив возникает необходи — мооть применения большого ассортимента и в достаточно больших количествах синтетических присадок.

Необходимо отметить, что в двойных уплотнениях наблюдается незначительная утечка уплотняющей жидкости наружу и внутрь насоса, что ограничивает возможную область их применения, особенно в процессах, где не допускается попадание в систему никакой инородной жидкости даже в незначительных количествах.

В бензиновых погонах нафтеновые кислоты содержатся в весьма незначительных количествах. С увеличением температур выкипания фракций содержание в них нафтеновых кислот возрастает, причем максимальное количество содержится в легких и средних масляных фракциях. При дальнейшем утяжелении фракций регистрируемое по кислотности содержание нафтеновых кислот в них уменьшается, что можно объяснить также уменьшением доли углеводородного радикала при возрастании молекулярного веса нафтеновых кислот. В табл. 30 приведены данные, характеризующие долю СООН-грушш в молекулах нафтеновых кислот, выделенных из фракций некоторых нефтей. Из таблицы видно, что с увеличением молекулярного веса кислот относительное содержание в них карбоксильной группы уменьшается, хотя общее содержание кислот во фракциях может возрастать.

При перегонко нефти смолистые вещества в ее фракциях распределяются неравномерно. В бензиновых фракциях смолы присутствуют в незначительных количествах, но с повышением температуры выкипания фракций содержание смол в них увеличивается. Возрастает также молекулярный вес смол ..

Следует иметь в виду, что по мере углубления отбора солярового дестиллата при вакуумной перегонке мазута коксуемость дестиллата увеличивается; кроме того, в нем повышается концентрация соединений, понижающих активность катализатора . Загрязняя катализатор, эти металлы оказывают неблагоприятное влияние на его свойства. С увеличением загрязнения катализатора примесями уменьшается выход бензина и повышаются выход кокса и количество водорода в газах крекинга.