Главная -> Словарь

Начальных температурах

Эта прямая показана на рис. 4. Относительно концентрации этана реакция имеет, примерно, первый порядок, но кажущиеся константы скорости для реакций первого порядка не подходят в условиях глубокой конверсии и низких начальных давлений этана. В условиях менее глубоких превращений становится важной обратная реакция, и поэтому скорости следует исправить на эту величину или же провести измерение начальных скоростей, что, однако, снижает точность экспериментальных данных. Продуктами реакции являются этилен и водород, примерно в равных количествах с небольшой примесью метана, этилена и следами высококипящей жидкости.

Был проведен ряд опытов при температурах от 0 до 50° с целью изучения кинетики изомеризации ; в опытах продукты реакции анализировались через 2 и 18 час. Исходные вещества в каждом из опытов брались в следующих молярных отношениях: метилциклопентана 100, бромистого алюминия 2,0, бромистого водорода 0,9, вт?го/?-бутил бромида 0,1. Можно было ожидать, что скорость изомеризации должна была бы возрастать с увеличением температуры в этой области. Это положение может быть справедливым для начальных скоростей, но в опытах было найдено, что скорость при более высокой температуре настолько быстро падает со временем, что спустя некоторое время степень изомеризации фактически оказывалась тем выше, чем ниже температура. Так, после 18 час. наблюдался разброс данных о степени изомеризации от 70% при 0° до 17% при 50°. Это объяснялось деструкцией веществ, инициирующих и разветвляющих цепь под действием побочных реакций, которые протекают легче при повышенной температуре. Исследование кинетики изомеризации может привести к ошибочным заключениям, если не принимать во внимание исчезновение веществ, инициирующих и развивающих цепь.

Подставив значения температур и соответствующих начальных скоростей окисления, получили значение энергии активации при температуре 700-1000°С, равное 10.7 кДж/

жения чрезмерно высоких начальных скоростей высокоэкзотермических реакций, характеризующихся большими энергиями активации, применяется искусственное перемешивание внутри зоны реакции. Все это создает в реакторе условия, далекие от изотермических и адиабатических.

Поскольку межмолекулярный обмен карбоксилатными группами чрезвычайно сложный и многостадийный, то сравнительная количественная оценка реакционной способности калиевых солей бензолкарбоновых кислот осуществлялась с помощью метода начальных скоростей реакций. Это позволяло вести исследования в области малых степеней превращения исследуемых веществ, где состав продуктов реакции сравнительно прост. Продукты реакции анализировались гравиметрическим и спектрофотометрическим методами . Начальные скорости вычислялись по формулам численного дифференцирования функций, заданных таблично в четырех или пяти узлах соответственно :

Значения начальных скоростей реакции превращения бензол-карбоксилатов калия представлены в табл. 2. Из таблицы следует, что начальная скорость превращения исходного вещества может быть определена как сумма начальных скоростей отщепления карбоксилатной группы и присоединения к другой молекуле исходного вещества . Так как скорости декарбоксилирования и карбоксилирования равны, то обмен карбоксилатными группами может быть выражен уравнением:

Значения начальных скоростей реакций превращения индивидуальных бен-

4. Методом начальных скоростей реакций определена способность калиевых солей бензолмоно-, ди- и трикарбоновых кислот к превращению.

Значения начальных скоростей карбоксилирования и декарбоксилирования смесей бензолкарбоксилатов калия с бензоатом (температура 430°,

3. Методом начальных скоростей реакций произведена количественная оценка воздействия бензоата на превращение бензолди — и трикарбоксилатов калия.

Методом начальных скоростей реакций изучена реакционная способность калиевых солей ряда бензолкарбоновых кислот в термической перегруппировке. Показано, что реакционная способность исследуемых соединений изменяется в последовательности:

Рис. VI-14. Зависимость коэффициента теплопередачи в конденсаторе смешения от скорости пара при разных начальных температурах.

таковы , что при вертикальном расположении эжектора могут обусловить заметные величины самотяги .

лизатора не менее 7 лет. В 1999 г. произведена поступенчатая загрузка этих катализаторов на установке Л 4-35-11/1000 Ки-ришского НПЗ. Пуск и эксплуатация установки подтвердила данные фирмы «Прокатализ». При начальных температурах на входе в реакторы 495°С достигнуты проектные показатели как по октановому числу, так и по выходу катализата.

Рис. VI-14. Зависимость коэффициента теплопередачи в конденсаторе смешения от скорости пара при разных начальных температурах.

Общие основы теории теплового самовоспламенения газов полностью распространяются и на случай горения твердых горючих веществ. Окисление возникает в твердой фазе, так как при начальных температурах окисления в составе газообразных продуктов разложения преобладают негорючие пары и газы . Соответственно со скоростью реакции окисления происходит выделение теплоты, за счет которой твердое вещество может самонагреваться. Однако при малой скорости окисления нагрева вещества не наблюдается, так как одновременно с выделе-

максимальной скорости распространения пламени какого-либо газа при начальных температурах смеси Т' и Т" , выраженных в градусах абсолютной шкалы. Более поздние исследования позволили уточнить зависимость

Повышение температуры битума, поступающего на охлаждение, практически не влияет на производительность барабана при охлаждении битума до 30°С. Так, при температуре охлаждающей воды в барабане 7-10°С удельная производительность составляет около 35 кг/м2 при начальных температурах битума 220 и 235°С. При температуре воды 20-22°С производительность составляет 20-22 кг/м2) при начальных температурах битума 235 и 260°С.

2) построим кривые адиабатического нагрева при различных начальных температурах исходных веществ с учетом влияния высокого давления на теплосодержание;

Теплосодержание исходных ьсщесть. опред^шя ^и.ю-содержание исходных веществ при различных начальных температурах относительно 298° К, считая их идеальными газами, по выражению:

Б — отклонения при разных начальных температурах процесса:

Рис. 8. Зависимость «температура — время» для полимеризации тетраэтиленгликольдиметакрила-та, инициированной электронами с энергией 800 кв при трех начальных температурах.