Главная -> Словарь

Нафтенового углеводорода

Нефть представляет собой сложную смесь различных углеводородов, относящихся к парафиновому, нафтеновому и ароматическому гомологическим рядам. В зависимости от того, парафиновые или нафтеновые углеводороды преобладают в нефти, принято относить последнюю к нефтям парафинового или нафтенового основания.

Нефти парафинового основания содержат лишь относительно немного ароматических углеводородов, нефти нафтенового основания богаче ими.

В табл. 5 приведен состав пефтей нафтенового и парафинового основания . Из таблицы видно, что в нефтях парафинового основания содержание парафиновых углеводородов во фракциях понижается по мере повышения их температуры кипения, а в нефтях нафтенового основания увеличивается содержание ароматических углеводородов.

Фракция нефти Нефть парафинового основания Нефть нафтенового основания

Перегонка нефти вначале проводится при нормальном давлении; последней фракцией этой стадии процесса является газойль. Получающийся остаток далее разгоняется под вакуумом. Первой фракцией разгонки под вакуумом является газойль, последние фракции представляют собой смазочные масла. Остаток от перегонки нефти может быть различным в зависимости от природы нефти. Нефти нафтенового основания дают асфальтсодер-жащий остаток; остаток нефти парафинового основания представляет собой смесь высоковязких углеводородов, используемый для получения смазочных масел .

содержащая некоторое количество ароматических, подвергается каталитическому дегидрированию, при котором циклогексаны дегидрируются в ароматические углеводороды, а алкилциклопентаны изомеризуются в циклогексаны, которые тотчас же дегидрируются в производные бензола. Как можно видеть из табл. 8, бензин из нефти нафтенового основания содержит до 55% нафтеновых углеводородов, которые в процессе риформинга превращаются в ароматические.

Известно, что в масляных фракциях нефтей парафино — нафтенового основания содержится больше углеводородов, обеспечивающих высокий индекс вязкости, чем в соответствующих фракциях тяжелых высокоароматизированных нефтей. Поэтому, с точки зрения производства масел с хорошими вязкостно —температурными свойствами, первые нефти являются более предпочтительным исходным сырьем, чем вторые. Наоборот, высокая концентрация в исходном сырье смолистых и гетероорганических соединений, а также полициклических ароматических углеводородов, характеризующихся отрицательным индексом вязкости и подлежащих удалению при очистке, делает нецелесообразным использование такого сырья.

сы компонентов остатка доля непорфириновых соединений и никеля возрастает. Для низкомолекуляцной части смол и ас характерно наибольшее содержание никеля в виде порфириновых комплексов. Указанные металлы также могут входить в -состав других эле-менторганических соединений, например в виде солей нефтяных кислот. Общее содержание металлов в остатках нефтей различной глубины отбора изменяется в широких пределах 10—970 г/т и зависит от типа нефти и концентрации смол и асфальтенов . Отношение содержания ванадия к никелю также меняется в широком диапазоне от 0,5 до 4,8. Существует корреляция между характером распределения металлов в смолах и асфальтенах и типом исходной нефти. Например, в близких по химическому составу остатках сернистых нефтей преобладает содержание ванадия и никеля, которые равномерно распределены между асфапьтенами и различными фракциями смол, а отношение ванадия к никелю в смолах может достигать 4,8—4,0. В несернистых нефтях нафтенового основания в смолисто-асфальтеновых компонентах это значение не превышает 0,4. Существует определенная зависимость между содержанием серы и ванадия в нефти. Например, в высокосернистых остатках нефтей Башкирии содержание ванадия в 200—500 раз больше, чем в малосернистых остатках нефтей Азербайджана. Для высокосернистых нефтей содержание ванадия тем выше, чем выше

На атмосферных нефтеперегонных установках получают керосиновые п легкие соляровые дестиллаты, являющиеся хорошим сырьем для производства крекинг-бензинов высокого качества. Легким соляровым дестиллатом называют продукт, отгоняющийся вслед за керосином и имеющий конец кипения около 380°. Весьма ценным сырьем для крекинга являются керосино-соляровые де-стпллаты, выделяемые из несернистых нефтей нафтенового основания. При каталитической переработке дестпллатов, богатых нафтеновыми углеводородами, получается при одинаковом выходе кокса на 5—8% больше бензина, чем при каталитическом крекинге прямогонных дестиллатов парафинистых нефтей.

Сырье — соляровый дестиллат , выделенный путем перегонки из нефти пара-фино-нафтенового основания. Температура крекинга около 480°. Катализатор шариковый, алюмосиликатный с показателем активности 33 .

Исходным сырьем для производства базовых авиабензинов являются обычно прямогонные керосино-соляровые фракции. При переработке дистиллятов нафтенового основания получается больше базового авиабензина и с более высоким октановым числом, чем при переработке сырья, богатого парафиновыми углеводородами. Материальный баланс переработки парафинистого дистиллята одной из нефтей приведен в табл. 41. В обеих ступенях применялся синтетический катализатор .

Нафтеновые углеводороды . В молекуле нафтенового углеводорода атомы углерода образуют замкнутую цепь . Каждый атом углерода связан здесь с двумя атомами водорода. Иначе говоря, нафтеновый углеводород представляет собой замкнутую цепочку из нескольких метиленовых групп. Поэтому нафтеновые углеводороды часто называют полиметиле-новыми .

2. Дегидрогенизация. При этой реакции от углеводорода отщепляются только атомы водорода. Примером может служить каталитическая реакция дегидрогенизации нафтенового углеводорода метилциклогексана , от молекулы которого отщепляется 6 атомов водорода и образуется молекула толуола . Часть

Работами русских исследователей было показано, что в отличие от других катализаторов , приводящих к образованию только одного ароматического углеводорода, алю-мосиликатный катализатор образует ряд ароматических углеводородов только с некоторым преобладанием ароматического углеводорода с тем же числом атомов углерода, что и у исходного нафтенового углеводорода.

Молярный объем кольца В в табл. 6 представляет собой молярный объем нафтенового углеводорода, уменьшенный на величину молярного

В области низкотемпературной каталитической очистки наблюдается ярко выраженный эффект гидрирования, ^который в области высокотемпературной очистки проявляется слабее, а более заметными становятся процессы изомеризации олефинов. В данном случае мы подразумеваем изомеризацию, при которой в олефине происходит либо перемещение двойной связи от периферии к центру молекул либо разветвление молекулы олефина, после чего он гидрируется, хотя оба процесса могут протекать и параллельно. Возможно, однако, представить себе такой процесс изомеризации олефина, при котором последний замыкается в цикл нафтенового углеводорода. На подобную изомеризацию указывает С. В. Лебедев , они-

После каждой перегонки интересно измерять уд. вес фракций и наносить на кривую. Исследование уд. веса постоянно кипящих 2°-ных фракций позволяет решить вопрос о типе нефти, потому что уд, веса метановых углеводородов в общих чертах известны до индивидов о большим числом углеродных атомов, и если та или иная из исследуемых фракций имеет более высокий уд. вес, то это надо рассматривать, как результат примеси неметанового, чаще всего нафтенового углеводорода.

1) изменение объема при смешивании нафтенового углеводорода с метановым;

Производные тиофена реагируют с водородом с образованием соответствующего углеводорода и молекулы сероводорода . Производные бензтиофена при реакции с водородом образуют соответствующий алкилбензольный углеводород и сероводород . Кроме того, в зависимости от условий реакции и состава катализатора возможно получение нафтенового углеводорода . Аналогично взаимодействие дибензтиофенов с водородом может вести к образованию ароматического, нафте-но-ароматического или нафтенового углеводорода и сероводорода . При гидрировании нафтобензтиофенов кроме сероводорода возможно образование нафтено-ароматического или нафтенового углеводорода . Гидрирование алифатических сульфидов ведет к образованию двух углеводородных молекул и молекулы сероводорода , а циклических — к образованию сероводорода и соответствующей углеводородной молекулы . При взаимодействии с водородом меркаптанов и дисульфидов также образуются углеводороды и сероводород .

Пиридиновые производные при реакции с водородом разлагаются, образуя молекулы углеводорода и аммиака . Производные хинолина реагируют, давая молекулы ароматического или нафтенового углеводорода и аммиака. Гидрирование производных пиррола сопровождается раскрытием кольца с образованием соответствующего углеводорода « молекулы аммиака . Взаимодействие индолов с водородом аналогично реакции производных хинолина и ведет к образованию аммиака и ароматического или нафтенового углеводорода . При реакции гидрирования производных карбазола возможно образование наряду с аммиаком ароматического, нафтено-ароматического или нафтенового углеводорода .

вышении температуры концентрация непревращенного нафталина возрастает, а декалина — уменьшается. Повышение давления позволяет компенсировать уменьшение глубины гидрирования, вызываемое повышением температуры: концентрация нафтенового углеводорода возрастает, а концентрация нафтено-ароматического углеводорода проходит через максимум. Проведение реакции при умеренной температуре позволяет осуществить глубокое гидрирование конденсированных ароматических углеводородов под давлением 5 МПа .

Производные тиофена реагируют с водородом с образованием соответствующего углеводорода и молекулы сероводорода . Производные бензтиофена при реакции с водородом образуют соответствующий алкилбензольный углеводород и сероводород . Кроме того, в зависимости от условий реакции и состава катализатора возможно получение нафтенового углеводорода . Аналогично взаимодействие дибензтиофенов с водородом может вести к образованию ароматического, нафте-но-ароматического или нафтенового углеводорода и сероводорода . При гидрировании нафтобензтиофенов кроме сероводорода возможно образование нафтено-ароматического или нафтенового углеводорода . Гидрирование алифатических сульфидов ведет к образованию двух углеводородных молекул и молекулы сероводорода , а циклических— к образованию сероводорода и соответствующей углеводородной молекулы . При взаимодействии с водородом меркаптанов и дисульфидов также образуются углеводороды и сероводород .