Главная -> Словарь

Незначительного содержания

нитровании гептана. При нагревании на водяной бане в трубке в течение 3 час. 8 мл гептана в присутствии 10 мл азотной кислоты удельного веса 1,2 и 1 г NO2 образуется 2,52 г продуктов реакции, состоящих из 1,37 г вторичного и очень незначительного количества первичного нптрогептана, 1,06 г непрореагировавших соединений и 0,8 г карбоновой кислоты. При этих же условиях, но в присутствии сульфата аммония практически никакой реакции не наблюдается.

Марганец применяют вместе с щелочью в виде стеарата или солей жирных кислот, получающихся в самом процессе. Наиболее простой и распространенной формой марганца является перманганат калия, которого расходуют около 0,3% от веса парафина . Этим самым образование оксикислот сводится до минимума . Оптимальное количество щелочи соответствует 0,05% Na2O, поэтому достаточно даже того незначительного количества мыла, которое' вносится в реактор для окисления вместе с обратным парафином.

При добавлении в топливо незначительного количества веществ, повышающих электропроводность , скорость образования статического электричества резко падает, а в некоторых случаях полностью устраняется. Вместе с тем добавление к топливу углеродистых веществ в незначительных количествах повышает способность топлива образовывать статическое электричество во время перекачки.

В промышленности алкилирование бензола пропиленом в жидкой фазе обычно осуществляется в присутствии серной кислоты . Ниже описан процесс работы на установке фирмы Petroleum Ind. Maatschappij. Используется пропилен, не содержащий этилен, что необходимо во избежание образования этилсерной кислоты. Бензол же с содержанием незначительного количества тиофена вполне пригоден.

Научно-исследовательские работы и опыт производственников позволили выявить существенный недостаток ректификационных колонн действующих промышленных установок АВТ — их малую погоноразделительную способность, а также конструктивные, технологические, экономические недостатки тарелок. Эти недостатки объясняются использованием формул и методов расчета ректификационных систем, рекомендованных в 30-х годах для маломощных установок с ограниченным количеством получаемых фракций при наличии незначительного количества технологических узлов. Кроме того, ни количество данных, требуемых для разработки методов расчета, ни опыт эксплуатации таких сложных аппаратов, как ректификационные колонны, не были в то время достаточно полными. .Механический перенос устаревших данных и методов расчета на •современные мощные ректификационные колонны приводит к тому, что их фактические показатели, как правило, отличаются от проектных; в итоге не обеспечивается получение продуктов нужных качеств.

Для некоторых смесей наблюдалась существенная зависимость «н от введения в смесь присадок. Хорошо известно, например, что введение в смесь СО + О2 незначительных количеств воды, водорода, метана или других водородсодержащих соединений вызывает резкое возрастание значения ын. Значение мн для*смеси СО + О2 равно 1 м/с, а после добавки 0,23% воды оно возросло до 7,8 м/с. Введение столь незначительного Количества воды практически не изменяет каких-либо физических свойств смеси, поэтому очевидно, что такой эффект обусловлен изменением химического механизма процесса. Наблюдалось увеличение на 53% скорости горения бутано-воздушной смеси в присутствии 1,48% озона. Присадки, инициирующие самовоспламенение смеси , а также антидетонаторы не оказывают существенного влияния на скорость распространения пламени. Этот экспериментальный факт убедительно свидетельствует о том, что механизм реакций, протекающих в предпламенной зоне, существенно отличается от механизма предпламен'ных процессов при самовоспламенении смеси.

Так, если при введении в жидкое топливо незначительного количества присадок, практически не изменяющих физических свойств смеси, существенно изменяются параметры рабочего процесса в двигателе, то «физическая» модель горения не может служить основой для описания процесса горения в двигателе.

обоих атомов хлора, и поэтому продукт реакции состоит из изопарафинов с примесью лишь незначительного количества монохлоргексана.

Как уже отмечалось выше, реакция олефинов с серой с образованием меркаптанов и сульфидов или тиоэфиров и специфическая реакция олефинов с меркаптанами и тиофенолами были исследованы в 1905 г. Познером ; он отметил, что n-тиокрезол присоединяется к олефинам против правила Марковникова. Джонс и Рейд в 1938 г. обнаружили, что пропилен к этилмеркаптан реагируют в соответствии с этим правилом, давая этилизопропилсульфид, а с октеном-1 получился этил-н-октилсуль-фид. Как было найдено, реакция весьма чувствительна к действию перекисей, их присутствие вызывает присоединение против этого правила, как отмечалось Карашсм для реакции олефинов с бромистым водородом . В отсутствии кислых катализаторов пропилен, бутен-1, изобутилен, пентен-1, изопропилэтилен и триметилэтилен реагируют с тиофенолом с образованием к-пропил-, w-бутил-, и-амил-, изоамил- и б#го/)-изоамил-фенилсульфидов соответственно . Метилциклогексен реагирует с изоамилмеркаптаном и тиогликолевой кислотой в присутствии перекисей против этого правила. Тиогликолевая кислота и очень чистый циклогексен, 1-метилциклогексен и дигидромирцен при простом смешении не реагируют, но при добавлении незначительного количества перекиси, аскаридола реакция протекает бурно .

Примечание. Выделение из эмульсии, приготовленной из эмульсолов или пасты, незначительного количества масла в виде «глазков», не поддающегося учету, принимается за отсутствие расслоения эмульсии.

Примером природной нефтяной эмульсии, в которой взаимному слиянию отдельных капель воды препятствуют оболочки из нафтеновых мыл, служит биби-эйбатская эмульсионная нефть, в которой нафтеновые мыла были доказаны анализом. Разрушают эту эмульсию прибавлением незначительного количества нафтеновых кислот, растворяющих, кик известно, нафтеновые мыла.

Применительно к катализаторам гидрообессеривания следует рассматривать равновесие между сульфидами металлов, сероводородом и водородом, поскольку соответствующие сульфиды представляют собой конечный продукт как равновесное состояние катализатора. В соответствии с этим , на основе литературных данных, рассчитаны равновесные реакции восстановления некоторых сульфидов водородом . Из номограмм следует, что в области температур гидрообессеривания 350-420 С, что соответствует значению 1/Г-104 по шкале абсцисс 16—14,4, достаточно в водороде незначительного содержания сероводорода для превращения металлов в сульфиды низшей валентности. С повышением содержания сероводорода в водороде увеличивается вероятность образования сульфидов высшей формы. На практике картина усложняется ввиду существования взаимодействия активных

При выборе способов очистки газов необходимо внимательно подходить к оценке химического состава сырья, включая примеси, которые не регламентируются в товарном газе и продуктах его переработки или не оказывают влияния на их качество из-за незначительного содержания в исходном газе. Это обусловлено в частности тем, что при взаимодействии примесей с некоторыми растворителями могут образоваться такие химические соединения, которые при нагревании их в процессе регенерации не распадаются на составные части , в результате чего концентрация активной части растворителя постепенно уменьшается , растворитель дезактивируется и приходит в негодность.

Среди дизельных топлив сураханской отборной, масляной и тяжелой нефтей наиболее качественным является топливо, полученное из сураханской отборной нефти, ввиду преобладания в нем парафиновых углеводородов и незначительного содержания ароматических.

К сожалению, выяснить распределение углерода 14С в н-бу-тильном и трег-бутильном заместителе ввиду незначительного содержания соответствующих алкилбензолов в реакционной смеси не представлялось возможным. Данные радиометрическо-

Примечание. Ввиду незначительного содержания топлива в составе осадков •оно в расчет не принималось.

Интересно, что еще в начале 60-х годов нашего столетия существовали весьма пессимистические взгляды на возможность открытия в нефтях реликтовых углеводородов. Так, известный химик-нефтяник Добрянский в монографии «Химия нефти» в 1961 г. писал: «...В. И. Вернадский, говоря о том, что свойства нефти зарождаются в организмах, прав только в отношении незначительного содержания особо устойчивых соединений, вроде порфиринов. Углеводородный же материал до такой степени переработан, что уже не сохранил унаследованных признаков исходного вещества».

Наиболее распространенным в нефтяных лабораториях способом систематического анализа сернистых соединений нефти является способ Фара-гера, Морреля и Монрое . Он заключается в том, что испытуемый образец подвергается последовательной обработке различными реагентами, удаляющими отдельные группы сернистых соединений. Содержание той или иной группы фиксируется ламповым способом по разности двух определений и выражается в процентах элементарной серы. Таким образом, точность рассматриваемого способа лежит в пределах точности лампового способа. Конечно, такая точность недостаточна, особенно в случае незначительного содержания отдельных соединений серы в анализируемом продукте.

Влияние азотистых соединений практически не исследовалось ввиду их крайне незначительного содержания в современных нефтяных бензинах — не более 0,02% .

Нефтью называется природная смесь углеводородов различных классов с различными сернистыми, азотистыми и кислородными соединениями. По внешнему виду нефть представляет собой маслянистую жидкость, обыкновенно бурого цвета, хотя встречаются нефти, имеющие более светлые оттенки коричневого цвета. Вязкость нефти различна и зависит от состава. Представляя собой смесь органических веществ, нефть способна гореть, выделяя при этом до 10 000 калорий на килограмм. В минералогическом отношении нефть относится к числу горючих ископаемых или каустобиолитов. Нефть практически не содержит химически активных веществ вроде кетонов, спиртов и т. п. соединений, хотя в некоторых случаях имеет кислотный характер вследствие незначительного содержания кислот. Все химические свойства нефти показывают, что нефть никогда не подвергалась действию высоких температур и поэтому для нее нехарактерны обычные компоненты, свойственные различным продуктам перегонки углей, торфа и других естественных горючих материалов. Нефть часто сопровождается в природе различными окаменелостями, позволяющими определить геологический возраст нефти в ее современном залегании. Обыкновенно нефть сопровождается газом и водой, представляющей собой раствор галоидных и углекислых растворимых солей, иногда в воде содержатся сероводород и растворимые сульфиды.

ские вещества в вещества, из которых формировались организмы, главным образом в С02 и Н20. Восстановительная среда нефтяных месторождений придает этим превращениям особый характер: в недрах нот кислорода и следовательно нет условий для образования таких простых соединений, которые всегда образуются на поверхности; превращения замирают на стадии углеводородов. Одновременно гетерогенные элементы, ранее входившие в состав органического вещества в виде группы ОН, NHs, СООН и других, переходят в малоактивные формы: азот внедряется в циклическую группировку, кислород и сера приобретают инертный характер мостиковых связей, образуя прочные соединения; переживающие превращения нефти на значительном отрезке ее истории. Поэтому превращения погребенного органического вещества в восстановительной обстановке могут протекать и протекают только в направлении от сложных молекул к более простым. В. И. Вернадский, говоря о том, что свойства нефти зарождаются в организмах, прав только в отношении незначительного содержания особо устойчивых соединений вроде пор-фиринов. Углеводородный же материал до такой степени переработан, что уже не сохранил унаследованных признаков исходного вещества. Это положение, собственно говоря, не дает возможности проводить какие-либо аналогии и связи в свойствах нефти и различных органических исходных материалов. Поэтому весь вопрос об исходном органическом веществе нефти должен решаться не столько природой этого вещества, сколько его потенциальными запасами и геохимическими условиями его судьбы в осадочных породах.

При выборе способов очистки газов необходимо внимательно подходить к оценке химического состава сырья, включая примеси, которые не регламентируются в товарном газе и продуктах его переработки или не оказывают влияния на их качество из-за незначительного содержания в исходном газе. Это обусловлено в частности тем, что при взаимодействии примесей с некоторыми растворителями могут образоваться такие химические соединения, которые при нагревании их в процессе регенерации не распадаются на составные части , в результате чего концентрация активной части растворителя постепенно уменьшается , растворитель дезактивируется и приходит в негодность.