Главная -> Словарь

Незначительно изменяется

Применение фазового состояния для классификации крекинг-процессов связано с развитием методов термической переработки. Периодический крекинг-процесс системы Бартсша, который является по общему признанию первым промышленным крекинг-процессом*, успешно использовавшимся для производства бензина, проводился в горизонтальном цилиндрическом резервуаре с внешним обогревом. Процесс проводился при температуре ниже точки кипения сырья и наивысшем давлении, обеспечивавшем безопасность работы. Первоначально давление не превышало 5,3 ати, но с усовершенствованием аппаратуры было увеличено до 6,7 ати. Температура в перегонном кубе поддерживалась обычно около 400° С. В аппарате сохранялся требуемый уровень жидкости и большая часть сырья крекировалась в жидкой фазе, а образовавшийся бензин отгонялся. Такова первоначальная схема жидкофазного крекинг-процесса. В дальнейшем установки жидкофазного крекинга прошли стадию развития, когда они имели сходство с паровыми котлами. Таковы установки Бартон-Кларка и Дженкинса. Крекинг-процесс Бартоп-Кларка обеспечивал циркуляцию нефти через большое количество труб, подобно тому, как это происходит в водотрубном котле. Жидкофазный крекинг происходил в цилиндре котла. Циркуляция нефти через трубы осуществлялась в силу тсрмосифонного эффекта, и нагретая нефть поступала затем в цилиндрическую часть котла. Пары продуктов крекинга выходили через верхнюю часть барабана. Преимущество крекинг-процесса Дженкинса заключалось в использовании для циркуляции нефти через трубы специального пропеллера. При этом циркуляция нефти оказалась настолько быстрой, что появилась возможность теплоту, необходимую для крекинг-процесса, подводить к реакционному кубу при весьма незначительном увеличении температуры нефти, проходящей через трубы. Этим было уменьшено коксообразование на стенках труб. Другие ранние нефтепереработчики, среди них Холл , Ритман , Гринстрит иРамаж , пытались проводить крекинг исключительно в паровой фазе. Для этого они использовали предельно возможное низкое давление при соответственно высокой температуре. Парофазный крекинг-процесс происходил обычно в обогреваемых трубах, которые соединены либо параллельно, либо последовательно, образуя длинный змеевик.

На основании приведенных данных можно выполнить сравнительный анализ эффективности применения сопел различного диаметра. Например, осевой динамический напор рт = 7,76 МПа в камерах диаметром 7 м можно обеспечить двумя путями: применением сопла d0 = 12,7 • Ю~^ м при давлении питания РО = = 25 МПа, или при с*Г= 23,7 • 10~3 м и р0 = 18,5МПа. Необходимое давление питания при переходе с сопла диаметром 12,7 • 10 на 23,7 • 10 м снижается на 1/4, в то время как расход увеличивается в 3 раза. Такое значительное увеличение расхода не сможет обеспечить нормальную работу системы гидравлического извлечения и потребует применения высокопроизводительных насосных агрегатов для подачи и повторного использования воды. Поэтому самый верный путь обеспечения требуемого напора в м"есте контакта струи с коксом, особенно для камер большого диаметра, -это увеличение, в первую очередь, давления питания при незначительном увеличении диаметра сопла. Применение сопел диаметром более • Ю"~3 м технически и экономически не целесообразно, поскольку существенного прироста осевого напора при этом не происходит.

из реакционной смеси сопровождалась частичным захватом углеводородов и неокисленных продуктов. Последнее сказывалось на незначительном увеличении концентрации серы в продукте. Выход сульфоксидов в этих условиях окисления составлял 95—98%. В синтезах по получению НСО таким способом мы все же убедились в его недостатке, который заключается в иногда «бурном» доокислении сульфидных концентратов при отгонке ацетона и воды, когда в смеси еще остается 10—15%-ная перекись водорода. В отдельных случаях такой синтез сопровождается выбрасыванием реакционной смеси через холодильник.

Из цифрового материала табл. 93 следует, что за большой отрезок времени пребывания пиролизуемого материала в зоне нагрева смола образуете» примерно в одном и том же количестве. При слишком коротком времени реакции смолообразование уменьшается, содержание метана в выходящих печных газах снижается и образование этилена увеличивается. Однако при незначительном увеличении температуры прежнее состояние немедленно восстанавливается.

Анализ характеристик вытеснения нефти по участкам показал повышение текущей и конечной нефтеотдачи и снижение обводненности продукции скважин. После обработки улучшились коллектор-ские свойства пласта: повысились коэффициенты приемистости, гид-ропроводности и пьезопроводности. Так, охват пласта заводнением возрос с 2,6 до 6,4 м . Подключение новых, менее проницаемых пропластков, по нашему мнению, происходит за счет удаления биообразований. При незначительном увеличении приемистости данной скважины после биоцидного воздействия существенно снизилось давление закачки .

МУН при незначительном увеличении затрат на обработки.

Таким образом,расчеты показывают положительное влияние коэффициента рециркуляции на температуру верха реактора.Однако работа установки с большими коэффициентами рециркуляции приводит к уменьшению производительности, к увеличению энергозатрат и к перегрузке основных аппаратов установки при незначительном увеличении температуры верха, и к соответствующему изменению качества

Сказанное о процессе газообразования в значительной мере относится и к коксообразованию. За пределами определенной глубины крекинга при незначительном увеличении выхода бензина образование кокса быстро растет и дальнейшее углубление крекинга, целевым продуктом которого является бензин, нецелесообразно. График фиг. 49 наглядно подтверждает сказанное.

Как видно из рис. 10, на кривых можно различить три участка: начальный, где рост вязкости системы незначителен по величине и прямо пропорционален количеству введенных асфальтенов; второй участок, где эта закономерность нарушается при критических объемных заполнениях, и третий участок резкого возрастания вязкости при незначительном увеличении концентрации асфальтенов.

Точно также при сравнительно незначительном увеличении влажности топлива заметно снижается его теплотворная способность и мало изменяется жаропроизводи-тельность. Это объясняется тем, что объем водяного пара, переходящий в продукты горения в результате испарения содержащейся в топливе влаги, в меньшей степени сказывается на изменении объема продуктов горения, чем повышенное содержание влаги сказывается на изменении содержания горючих элементов в топливе.

Отстаивание эмульсии при •?. =80°C в течение I z 5 сут заметного влияния на дисперсность эмульсии не оказывает. Наблюдения за процессом отстаивания, проведенные в течение полугода, показали,что при незначительном увеличении размера капель воды и ее концентрации в нижнем слое пробы устойчивость эмульсии сохраняется. Обработка результатов измерений твердых частиц показала,что увеличение скорости соударения начиная с 75 м/с существенного уменьшения дисперсности- твердых частиц не дает .

Примерно 10% теплоты сгорания исходного продукта пропадает, 6% расходуется на подогрев и испарение, 80—85% используется на реакцию крекинга, из них 18% — на получение ацетилена. Состав крекинг-газа мало зависит от сырья и незначительно изменяется с давлением. На 1 т ацетилена приходится 3,5 т NH3. Ниже приведен выход продуктов реакции :

резко возрастало в ходе реакций, что, 'по-видимому, обусловлено разной реакционной способностью 2,3- и 1,2-диметилциклогексенов, как уже отмечалось выше. При гидрировании лг-ксилола отношение 2,4- и 1,3-диметил-циклогексенов близко к единице и лишь незначительно изменяется в ходе реакции. Это согласуется с тем, что 1,3- и 2,4-диметилциклогексены гидрируются со сравнимыми скоростями. Отсутствие в катализате других изомерных диметилциклогексенов можно объяснить тем, что только 1,2- и 2,3-диметилциклогексены имеют хотя бы один заместитель при двойной связи.

При хлорировании изобутилена соотношение между скоростью замещения на хлор и скоростью присоединения хлора лишь незначительно изменяется с температурой. Так, при низких температурах конверсия в продукт замещения довольно велика:

Средняя теплоемкость реакционной смеси при гидроочистке незначительно изменяется в ходе процесса, поэтому тепловой баланс реактора можно записать в следующем виде:

Данная величина известна как мера неспецифичности. Если реакция протекает специфично с образованием одного изомера, Hs = 0, а в случае неспецифичности — Hs = 0,4776. Как видно из данных табл. 4.5, мера неспецифичности реакции переалкилиро-вания, рассчитанная по приведенному уравнению, ближе к верхнему пределу, незначительно изменяется для групп нормальной структуры и уменьшается в случае заместителей разветвленной и циклической структур. Для оценки возможности атаки ароматического кольца толуола электрофильным агентом в орто-по-ложение нами был рассчитан фактор стерического затрудне-

В данном случае приняли т = 1,1, хотя, если быть точными, величина т незначительно изменяется в зависимости от химического состава минеральных веществ.

Лимитирующую стадию процесса можно выявить, имея зависимость константы скорости реакции от температуры . Для реакции, протекающей в диффузионной области , температура незначительно влияет на скорость процесса, так как скорость диффузии незначительно изменяется с температурой. Поэтому повышения скорости реакции в этой области можно достигнуть, используя гидродинамические факторы или уменьшая размеры гранул катализатора.

Для реакции, протекающей в кинетической области, повышение температуры позволяет значительно увеличить скорость реакции, тогда как для реакции, протекающей в диффузионной области, изменение температуры незначительно влияет на скорость процесса, так как скорость диффузии незначительно изменяется с изменением температуры реакции.

Для реакции, протекающей в кинетической области, повышение температуры позволяет значительно повысить скорость реакции it целом, тогда как для реакции, протекающей в диффузионной области, изменение температуры незначительно влияет на скорость процесса в целом, так как скорость диффузии также незначительно изменяется с температурой. Увеличения скорости реакции, протекающей в диффузионной области, можно достигнуть путем уменьшения гранул катализатора, интенсивного перемешивания или повышения скорости потока, т. е. осуществлением таких мероприятий, которые способствуют увеличению скорости внутренней и внешней диффузии.

Наиболее характерными признаками, позволяющими экспериментально установить определяющую стадию процесса, являются зависимость константы скорости от температуры и величина кажущейся энергии активации. На рис. 22. 1 графически представлена зависимость константы скорости реакции от температуры. Участок АН характеризует диффузионную область; в этих условиях скорость реакции незначительно изменяется с изменением температуры. Участок ВС характеризует переходную область, а участок CD — кинетическую область. В системе координат In К и ЦТ

При низких давлениях коэффициент фугитивности Ф" приближается к единице. При повышении давления коэффициент фугитивности значительно возрастает для тяжелых углеводородов и незначительно изменяется для легких газов. Значения коэффициента фугитивности паровой фазы определяются в зависимости от температуры, давления и состава паровой фазы. При давлении близком к атмосферному Ф?~1.