Главная -> Словарь

Нафтеново ароматических

Наиболее важные из полученных результатов касаются числа ароматических и циклопарафиновых колец в молекулах смазочных масел и соединения ароматических и циклопарафиновых колец в одной молекуле. В исследованном масляном сырье из нефти Понка число колец изменялось от 1 до 4. Ароматические кольца, связанные с циклопарафиновыми углеводородами, образуют нафтеново-ароматические углеводороды. Предположение, что циклические углеводороды представляют собой смеси в соответствую-'щих пропорциях ароматических и циклопарафиновых углеводородов, исключается. Такие смеси легко разделяются фракционировкой и обработкой растворителями, так как ароматические и циклопарафиновые углеводороды в однородных фракциях имеют различные температуры кипения и разную растворимость.

Нафтеново-ароматические углеводороды, пиролиз, 111—112

По мере усовершенствования методики анализа сведения о составе нефти непрерывно уточняются и вносятся значительные поправки в прежние представления. Так например, оказалось, что изометановые углеводороды распространены в нефтях гораздо больше, чем это предполагалось раньше, точно также значительно выросла роль так называемых гибридных углеводородов. Ранее они относились к классу ароматических, теперь же известно, что в высших фракциях нефти, частично и в средних фракциях, содержатся такие полициклические углеводороды, в которых одно или два цикла прогидрированы, т. е. они относятся к классу полиметиленовых углеводородов. Роль настоящих ароматических углеводородов, содержащих боковые метановые цепи, наоборот снижается. Гибридные нафтеново-ароматические углеводороды очень широко представлены во всех нефтях, особенно мало превращенных. Стало известным также, что "значительная часть азотистых, сернистых и кислородных соединений в нефтяных дистиллятах имеет вторичное происхождение и образуется во время перегонки нефти из каких-то высокомолекулярных гетерогенных соединений. В связи с этим трудно рассчитывать и на первичный характер тех остатков от перегонки нефти, которые не перегоняются без явного разложения.

Нафтеново-ароматические

смолистые вещества — нафтеново-ароматические — ароматические — нафтеновые — метановые углеводороды.

5. Высокотемпературная перегонка углей дает около 3% смолы, представляющей в основном смесь ароматических полициклических углеводородов, тогда как в нефти роль этих углеводородов относительно невелика. В нефтях преобладают термически неустойчивые гибридные нафтеново-ароматические углеводороды, которых вовсе нет в каменноугольных смолах.

надо полагать, входят в основном нафтеново-ароматические структуры с алкильными радикалами, различными по величине и разветвленное™.

2. Ароматические УВ .

2) нафтеново-ароматические УВ с бензольным кольцом, конденсированным с тремя, четырьмя, пятью нафтеновыми кольцами, по

III. Нафтеново-ароматические углеводов роды.

Легкость, с которой пероксидируются нафтеново-ароматические, а также ароматические углеводороды с алифатическими боковыми цепями по сравнению с алканами, должна быть связана с промежуточным образованием в процессе их окисления радикалов, стабилизированных благодаря резонансу, обусловленному присутствием в молекуле ароматического кольца. От этой же причины зависит в этом случае направление действия кислорода на С—Н связь углерода, находящегося в а-положении к ароматическому ядру.

Необходимо указать на то, что большая часть ароматической фракции масел является смесью нафтеново-ароматических компо-

В самое последнее время против этой теории со стороны химии был сделан ряд возражений проф. Г. Л. Стадниковым 1, по словам которого «. . . эта теория, объясняющая удовлетворительно образование метановых нефтей, не может объяснить нам происхождение нафтеновых». Ею нельзя объяснить обилие низкокипящих циклических углеводородов в этих нефтях, присутствие сернистых соединений, а также смол иасфальтенов в нафтеново-ароматических нефтях, карбоновых кислот с циклическим строением, а также высокую оптическую активность многих нефтей, ибо совершенно непонятно, как из слабоактивных жиров могли образоваться высокоактивные нефти нафтеновых классов. Однако возможно, что изменения условий опыта могут разрешить удовлетворительно и эти вопросы, устраняя и те возражения, которые ставит гипотезе животного происхождения проф. Г. Л. Стадников. Мы указывали несколько выше, что японскому геологу Кобаяши удалось получить из жира сельдей и других рыб в присутствии катализатора — гидросиликата алюминия — нафтеновую нефть с нафтеновыми кислотами. Таким образом, возражения со стороны химии нам представляются еще не столь категоричными и неустранимыми. Но вот геологические возражения, которые противостоят этой теории, являются, по-видимому, неустранимыми главным образом потому, что она не удовлетворяет основному условию залегания нефти в земной коре — ее региональное™. В диффузионно-рассеянном состоянии нефть занимает на земном шаре огромные пространства. Всякая теория ее происхождения должна прежде всего удовлетворить этому-условию .

Табл. 14 показывает, что для типичных метановых нефтей характерно преобладание метановых углеводородов в высших фракциях нефтей, для нефтей нафтеновых и нафтеново-ароматических , наоборот, роль метановых углеводородов снижается до нуля. Нафтеновые в общем не показывают большого разнообразия в содержании. С точки зрения превращения нефти эти данные являются ненлохой иллюстрацией возможности появления метановых углеводородов в результате упрощения состава циклических углеводородов.

На рис. 19 условно показаны последовательные этапы превращения исходного вещества. По оси абсцисс отложены проценты, а по оси ординат условные этапы превращения. Вверху диаграммы располагаются те гетерогенные соединения, которые собственно и являются источником нефти . По мере потери гетероатомов образуются различные смолистые вещества, еще содержащие главным образом неуглеводородные соединения . Эти смолистые соединения постепенно превращаются в углеводороды, что, однако, сопровождается образованием отходов процесса, содержащих относительно устойчивые вещества, переживающие значительные превращения нефти. В конце концов эти вещества образуют смесь с различными продуктами уплотнения и диспро-псрционирования водорода вторичного характера. Хотя эти вторичные продукты теоретически не должны содержать кислород и серу, тем не менее эти элементы присутствуют во вторичных смолах , так как отделение их от первичных смолистых веществ невозможно. Высокий молекулярный вес первых продуктов превращения приводит к возникновению сперва сложных гибридных ароматических углеводородов, постененно выделяющих гомологи бензола . Падение содержания высших ароматических углеводородов в результате метапизации нефти уже указывалось в главе об ароматических углеводородах. Разрушение гибридных нафтеново-ароматических углеводородов приводит

Очищенные нефтяные масла практически не содержат нестойких непредельных соединений, и поэтому при хранении, в отличие от крекинг-продуктов, они достаточно стабильны. Иначе обстоит дело в рабочих условиях, когда нефтяные масла подвергаются воздействию кислорода воздуха при повышенных температурах и каталитическом влиянии материала смазываемых машин и механизмов. В этих условиях все углеводородные компоненты масла и тем более смолистые вещества в той или иной степени могут вступать в реакции окисления. Направление и скорость окисления и дальнейших сложных химических превращений компонентов масла зависит от химического состава масла, условий эксплуатации и главным образом от температуры. С точки зрения химического состава наиболее стабильными являются масла, не содержащие в заметных количествах смолистых„ сернистых и кислородных соединений и состоящие в основном иа смеси малоциклических нафтеновых, ароматических и смешанных нафтеново-ароматических углеводородов с длинными боковыми цепями предельного характера. С точки зрения условий эксплуатации наиболее быстро и глубоко протекают всевозможные-реакции окисления и уплотнения на сильно нагретых * деталях поршневой группы двигателей внутреннего сгорания и воздушных компрессоров. Турбинные и трансформаторные масла нагреваются в условиях эксплуатации только до 60—80° С, однако их стабильность должна быть также очень высока, учитывая весьма длительный срок эксплуатации единовременной загрузки этих масел.

Нефтяные парафины представляют собой смесь высокомолекулярных углеводородов, состоящую в основном из углеводородов общей формулы С„Н2п+2 с примесью твердых нафтеновых, ароматических и смешанных нафтеново-ароматических углеводородов. Начиная с гексадекана С16Н34 и выше, парафиновые углеводороды при комнатной температуре находятся в твердом состоянии, причем с повышением их молекулярного веса увеличивается и температура плавления.

в молекулу нафтеново-ароматических углеводородов; деалкилирован-

Из нафтенов производные циклопентана и циклогексана преобладают в низкокипящих нефтяных продуктах; существование других нафтенов не может считаться доказанным. Многоядерные нафтены и ароматика, как комбинации нафтеново-ароматических циклов, широко распределены в высококипящих фракциях нефтяных продуктов.

Парафиновые боковые цепи, часто очень длинные, характерны для нафтенов нефтяных продуктов. Такие нафтены, как циклопентан, циклогексан, декалин и т. п., содержатся в нефтяных продуктах прямой гонки в очень небольших количествах. Обычное сырье для крекинга состоит, главным образом, из аЛ'килировайных нафтенов с длинными парафиновыми боковыми цепями. Длина парафиновых боковых цепей нафтенов в сырье для крекинга, зависит от природы сырой нефти и температурного интервала выкипания сырья. Обычно длина парафиновых боковых цепей в сырье для крекинга колеблется от С5 до С15.

Дихлорэтан — бесцветная жидкость с запахом, напоминающим хлороформ. Твердые! углеводороды плохо растворяются в дихлорэтане при температуре ниже +25°. На этом основано применение дихлорэтана для депарафинизации масел. Масла вне зависимости от их химического 'состава хорошо растворяются при температурах выше +5°. При более низких температурах хорошая растворимость имеет место только в отношении ароматических и нафтеново-ароматических углеводородов. Пара-фино-'нафтеновые же углеводороды выделяются из раствора при охлаждении. Фракции бензина, керосина и газойля смешиваются с дихлорэтаном на холоду в любых соотношениях . Дихлорэтан смешивается во всех отношениях с большинством органических веществ. Спирты, ацетон, простые и сложные эфиры и др. легко растворяют дихлорэтан. Весьма хорошо растворимы в дихлорэтане жиры, естественные смолы, каучук, 'алкалоиды и т. д., а также некоторые неорганические вещества, как-то иод, сера и желтый фосфор. Дихлорэтан не смешивается с водой, он образует с ней взаимные, весьма разбавленные растворы.

в виду, что по точности расчетный метод, безусловно, уступает определению плотности экспериментальным путем. Точность понижается по мере повышения показателя преломления фракции, поэтому наименьшие погрешности имеют место при анализе парафи-ново-нафтеновых фракций и ароматических УВ невысокой степени цикличности . Исследования В. В. Ильинской показали, что для би- и полициклических нафтеново-ароматических УВ зависимость между показателем преломления и плотностью более сложная, а связь между указанными параметрами более слабая . Уравнение регрессии, выведенное автором и позволяющее вычислить плотность ароматических фракций, представлено в виде