Главная -> Словарь

Ничтожным содержанием

Отсюда следует, что предполагаемые вещества должны рассматриваться как гипотетические кислоты, соли которых являются стойкими, но которые сами по себе не могут существовать иначе как в ничтожных концентрациях.

Кетоны, лактоны и фурановые соединения встречаются в нефтях в ничтожных концентрациях, поэтому их трудно выделить и изучить. Лучше других изучены легкие алкилкетоны алифатического ряда , которые найдены в газовом конденсате. В средних фракциях нефти обнаружен кетон, содержащий в молекуле циклопентановое кольцо. Кетоны в высококипящих фракциях достоверно не обнаружены.

Основной недостаток этого способа заключается в том, что аммиак может реагировать с кислыми компонентами смазок, которые в ничтожных количествах могут находиться в испытуемых смазках даже в том случае, если эти смазки при выпуске с завода имели нейтральную реакцию. Работами, проведенными в Московском нефтяном институте, показано, что соли органических кислот могут существенно видоизменять структуру смазок, сгущенных твердыми углеводородами, даже в таких ничтожных концентрациях, как 0,008%. Изменение структуры может привести к изменению сопротивления диффузии и защитной способности смазки:. Поскольку большинство применяемых в настоящее время защитных смазок содержат в качестве

Традиционно наибольшее внимание уделяется фенолам, содержащимся в сточных водах, которые зачастую и называют "фенольными водами". Это объясняется наибольшей среди других компонентов стоков токсичностью фенолов, а также их способностью образовывать при хлорировании воды хлор-фенолы, обладающие повышенной токсичностью и резким неприятным запахом даже при ничтожных концентрациях в воде. Кроме фенолов в сточных водах оказывается значительное количество солей аммония, включая и трудно гидролизующие-ся тиоцианат, хлорид и сульфат аммония. В сточных водах имеется значительное количество нейтральных масел, пиридиновых оснований и смолистых веществ, некоторое количество бензола в виде растворенного в воде продукта, а также эмульсии.

Меркаптаны . Имеют строение RSH. Метилмеркап-тан — газ с т. кип. 5,9 °С. Этилмеркаптан и более высокомолекулярные гомологи — жидкости, нерастворимые в воде. Температура кипения меркаптанов С3 — Се 35 — 140 °С. Меркаптаны обладают очень неприятным запахом. У низших представителей этот запах настолько интенсивен, что обнаруживается в ничтожных концентрациях . Это свойство их используется в практике газоснабжения городов для предупреждения о неисправности газовой линии. Они добавляются к бытовому газу в качестве одоранта *. Содержание меркаптанов в нефтях невелико. Так, в башкирских и татарских нефтях оно колеблется от 0,1 до 15,1% от общего содержания сернистых соединений. Исключением является марковская нефть . Почти все сернистые соединения представлены меркаптанами и концентрируются в бензиновой фракции.

Так как микроорганизмы не в состоянии создать углеводородную молекулу крупнее метана, наличие в газе гомологов метана является убедительным признаком нефтяного происхождения газа, и этот признак используется в газовой разведке нефтяных месторождений. Само по себе наличие метана в природном газе еще не доказывает связи с нефтью, потому что жизнь повсеместна, и метан практически всегда присутствует в почвенном слое, конечно, в ничтожных концентрациях.

Эфир и. В нефтях обнаружены в ничтожных концентрациях простые R-O-R1 и сложные эфиры:

С2—С6 35—140°С. Меркаптаны обладают очень неприятным запахом. У низших представителей этот запах настолько интенсивен, что обнаруживается в ничтожных концентрациях . Это свойство их используется в практике газоснабжения городов для предупреждения о неисправности газовой линии. Они добавляются к бытовому газу в качестве одоран-та. Содержание меркаптанов в нефтях невелико. Так, в башкирских и татарских нефтях оно колеблется от 0,1 до 15,1% от общего содержания сернистых соединений. Исключением является сибирская марковская нефть. В бензине из этой нефти определено 0,5% меркаптановой серы.

В нефтях и нефтепродуктах спирты, альдегиды, кетоны и эфиры содержатся в ничтожных концентрациях, поэтому их трудно выделить и изучить.

При исследовании искусственно составленных смесей различных углеводородов обнаружено, что ароматические углеводороды защищают от окисления нафтеновые углеводороды и что в зависимости от строения добавляемых ароматических углеводородов для такой защиты требуется различная их концентрация . Гомологи нафталина и вообще полициклические углеводороды обладают большей защитной способностью, чем гомологи бензола. Нафтено-ароматические углеводороды уменьшают склонность нафтеновых и парафиновых к образованию продуктов кислотного характера, но способствуют накоплению продуктов конденсации. Скорость окисления смесей нафтеновых и парафиновых углеводородов пропорциональна их концентрации. При добавлении непредельных углеводородов к смесям углеводородов остальных групп их окисляемость резко увеличивается, особенно при концентрации непредельных в смеси более 10%. Наиболее активные непредельные углеводороды даже в ничтожных концентрациях вызывают интенсивное смолообразование в сравнительно инертной массе остальных углеводородов. Направление и скорость окисления исходной смеси могут заметно изменять накапливающиеся молекулярные продукты окисления, так как радикалы этих продуктов тоже участвуют в реакции. Продукты окисления оказывают влияние и вследствие возрастания роли полярных факторов, потому что они содержат полярные группы, а также вследствие возможного образования водородных связей.

Вещества эти являются таким образом положительными катализаторами окисления. К числу последних относятся натровые, калиевые, кальциевые, железные, марганцевые, свинцовые, медные и прочие соли нафтеновых и жирных кислот. Присутствие этих солей даже в ничтожных концентрациях вызывает значительное ускорение реакций окисления углеводородов. Действие положительных катализаторов проявляется наиболее сильно в тех случаях, когда в нефтепродукте остается небольшой запас отрицательных катализаторов . Так, напр., дестиллат, очищенный 368% S02 и выдерживающий после этого испытание на окисление, после добавления положительных катализаторов окислился настолько, что кислотное число его после окисления вместо 3,80 стало 45,7 и число омыления поднялось с 4,92 до 107. 3

Меркаптаны, или тиоспирты , имеют строение, аналогичное строению спиртов. Метилмеркаптан — газ с температурой кипения 7,6°. Этилмеркаптан и высшие гомологи— жидкости. Меркаптаны обладают очень неприятным запахом, различимым даже в совершенно ничтожных концентрациях. Это свойство их используется в практике газоснабжения городов для предупреждения о неисправности газовой линии — они добавляются к бытовому газу в качестве одоранта. х Со щелочами и окислами тяжелых металлов меркаптаны образуют меркаптиды, причем особенно легко эта реакция протекает с окисью ртути:

бенно неблагоприятно ведет себя в этом отношения а-нафтол; будучи одним из сильнейших ингибиторов бензина, он особенно часто вызывает его окраску . Указанные авторы получали, наряду с образцами совершенно бесцветными , но с громадным содержанием смол, пнгибитированные бензины, приобретавшие при стоянии довольно заметную окраску, но обладавшие ничтожным содержанием смол.

Спектроскопические исследования свечения нефтей и нефтепродуктов с целью изучения их состава находятся в настоящее время еще в начальной стадии развития. Значительно более широкое и важное применение получил люминесцентный анализ для решения вопроса о качественном подобии нефтей и нефтепродуктов на основании визуального сопоставления общей картины свечения. В этих случаях ограничиваются визуальным наблюдением флуоресценции растворов нефтей и битумов. Благодаря высокой чувствительности и большой различительной способности человеческого глаза к цветам люминесценции визуальные исследования сделались незаменимым видом анализа. Он имеет значительные преимущества перед всеми другими методами анализа, например в нефтепоисковой работе, где требуется анализировать тысячи образцов нефтей и пород с ничтожным содержанием битума.

Пренебрегая ничтожным содержанием компонента d в потоке паров Gz, выходящем из отпарной секции колонны II, получим концентрацию компонента d в жидкости , а следовательно, и в орошении gi, равную

Кроме остатков, получаемых при прямой перегонке или деструкции прямогонных концентратов, различают крекинг-остатки дистил-лятного происхождения. Последние являются продуктом термодеструкции смеси дистиллятов: газойлей каталитического крекпгта и коксования, вакуумных газойлей, экстрактов, смол пиролиза и др. Они отличаются низким содержанием золы и ничтожным содержанием ванадия. Происхождение нефтяных остатков п содержание в них серы существенно влияют на ход процесса и па оформление технологии коксования. Обычно для получения электродного кокса используют малосернистые нефтяные остатки дистиллятного и остаточного происхождения коксуемостью 6—12%.

Спектроскопические исследования свечения нофтей и нефтепродуктов с целью изучения их состава находятся в настоящее время еще в начальной стадии развития. Значительно более широкое и важное применение получил люминесцентный анализ для решения вопроса о качественном подобии пефтей и нефтепродуктов на основании визуального сопоставления общей картины свечения. В этих случаях ограничиваются визуальным наблюдением флуоресценции растворов неф-тей и битумов. Благодаря высокой чувствительности и большой различительной способности человеческого глаза к цветам люминесценции визуальные исследования сделались незаменимым видом анализа. Он имеет значительные преимущества перед всеми другими методами анализа, например в нефтепоисковой работе, где требуется анализировать тысячи образцов нефтеп и пород с ничтожным содержанием битума.

Кроме остатков, получаемых при прямой перегонке или деструкции прямогонных концентратов, различают крекинг-остатки дистил-.лятного происхождения. Последние являются продуктом термодеструкции смеси дистиллятов: газойлей каталитического крекинга и коксования, вакуумных газойлей, экстрактов, смол пиролиза и др. Они отличаются низким содержанием золы и ничтожным содержанием ванадия. Происхождение нефтяных остатков и содержание в них серы существенно влияют на ход процесса и на оформление технологии коксования. Обычно для получения электродного кокса используют малосернистые нефтяные остатки дистиллятного и остаточного происхождения коксуемостью 6-12%.

замены аппаратуры из углеродистой стали на аппаратуру из высоколегированной стали получается диэтиленгликоль с ничтожным содержанием железа. Установка на выпарных аппаратах колонн позволяет отогнать воду, не содержащую заметных количеств эти-ленгликоля; эта вода выводится из системы, таким образом исключается накопление различных примесей, отгоняющихся вместе с водой . В этом случае шихта готовится на чистой обессоленной воде.

Бензин платформинга отличается ничтожным содержанием серы, свободен от непредельных, очень чувствителен к ТЭС. Выход бензина составляет 83—88% на сырье. Октановое число этого бензина в чистом виде все же ниже, чем бензина каталитического крекинга. Пробег установки длится несколько месяцев, после чего удаляется отработанный катализатор и загружается свежий.

В 1952 г. в Сахалинском комплексном научно-исследовательском институте Сибирского отделения АН СССР было начато систематическое изучение свойств и состава нефтей сахалинского нефтеносного района. В период 1952—1955 гг. проводилось общее физико-химическое исследование нефтей ранее и вновь открытых месторождений и изучение группового химического состава с целью разработки химической и технологической классификации этих нефтей . Было найдено, что нефти сахалинских месторождений чрезвычайно разнообразны по своим свойствам и составу. Здесь наряду с тяжелыми, малопарафини-стыми, смолистыми нефтями, практически не содержащими легких фракций, имеются легкие нефти с ничтожным содержанием смол и серы, высокопарафиновые — с необычно большим содержанием легких ароматических углеводородов. Анализ накопленного фактического материала с геохимических позиций позволил предположительно выделить по крайней мере три генетических типа среди нефтей Сахалина и отметить значительную роль фактора миграции в их формировании .

Здесь наряду с тяжелыми, малопарафинистыми, смолистыми нефтями, не содержащими легких фракций, встречаются легкие нефти с ничтожным содержанием смол, высоким содержанием парафина и значительным количеством легких ароматических углеводородов.

Спектроскопические исследования свечения нефтей и нефтепродуктов с целью изучения их состава находятся в настоящее время еще в начальной стадии развития.))) Значительно более широкое и важное применение получил люминесцентный анализ для решения вопроса о качественном подобии нефтей и нефтепродуктов на основании визуального сопоставления общей картины свечения. В этих случаях ограничиваются визуальным наблюдением флуоресценции растворов нефтей и битумов. Благодаря высокой чувствительности и большой различительной способности человеческого глаза к цветам люминесценции визуальные исследования сделались незаменимым видом анализа. Он имеет значительные преимущества перед всеми другими методами анализа, например в нефтепоисковой работе, где требуется анализировать тысячи образцов нефтей и пород с ничтожным содержанием битума.

Очистка хлористым цинком бензинов крэкинга приводит к получению вполне стабильных продуктов, с ничтожным содержанием потенциальных смол и высоким октановым числом. Потери при очистке минимальны. 5