Главная -> Словарь

Никелевом катализаторе

Термическое взаимодействие метана с водяным паром происходит при 1200—1300°. В присутствии никелевого катализатора взаимодействие становится возможным при 700—800°. Каталитический спозоб, в котором природный газ должен предварительно освобождаться от сернистых соединений, в промышленности уже давно разработан . .Грубая очистка предусматривает удаление неорганической серы, главным образом в виде сероводорода. Она происходит над так называемой люкс-массой или над бурым железняком при обычной температуре. Тонкая очистка, имеющая целью удаление органической серы в виде сероуглерода или сернистого карбонила, осуществляется над щелочной люкс-массой при температуре 250—300°.

При, гидрировании бензола в циклогексан, если бензол не содержит сернистых соединений, работают с никелевым катализатором. В противном слу~ чае применяют устойчивый против действия сернистых соединений комбини-J рованный кат временно на 1 л контакта должно быть дано в час 4 м3 Eh . Под давлением 200 am это соответствует при-А.'\ 'Паким иутем получают полностью насыщенный циклогексан.

Таким образом, в настоящее время, получение первичных спиртов, исходя из альдегидов, возможно посредством их гидрирования тремя способами. Во-первых, гидрированием альдегидов в газовой фазе в присутствии избытка водорода и, например, никелевого катализатора без давления или под небольшим давлением гетерогенно-каталитической реакцией. Во-вторых, в дополнение к реакции Ройлена можно по окончании образования

Поликетоны посредством гидрирующего амидирования превращаются в полиамины с очень интересными свойствами .

Термическая и каталитическая ко«версия метана в смеси СО ,и Н2. Термическая .конверсия метана с водяным паром протекает только при 1200—1300° в кауперах, тогда как каталитическая конверсия в присутствии никелевого катализатора проходит уже при 700—800°. Процесс каталитической конверсии уже полностью отработан. Для борьбы с отложением сажи «а катализаторе при конверсии высокомолекулярных углеводородов к нему добавляется цемент. На заводах компании «Стандард Ойл» в Бейуэе и Батон-Руже метод каталитической конверсии используется значительное время. В качестве исходного сырья в Бейуэе используется газ нефтеперерабатывающего завода, в Батон-Руже природный газ. Так как никелевый катализатор отравляется серой, то газ необходимо очищать от сернистых соединений.

Протеканию процесса благоприятствует использование некоторого количества водяного пара и никелевого катализатора.

2-амино-пентанол-. 133 части 2-нитропентанола- растворяют в 360 частях метанола, в этот раствор прибавляют 40 частей воды и 7,5 части высокоактивного никелевого катализатора в порошке. Затем при комнатной температуре подают водород до общего давления 35 ат с такой скоростью, чтобы температура реакции не превышала 55°. Продолжают перемешивание еще 2,5 часа для доведения реакции до конца. Затем смесь отфильтровывают от катализатора и перегоняют. Получают бесцветную вязкую жидкости, кипящую при 194—195°.

3-а миногептанол-. 161 часть 3-нитрогептанола-, 320 частей метанола, 7,5 частей порошкообразного никелевого катализатора и 100 частей твердой углекислоты помещают в автоклав и закрывают. Давление углекислого газа в автоклаве достигает 9 ат. Сюда же подают затем водород до общего давления 42 ат, поддерживая температуру 30°. После двухчасового перемешивания реакционную смесь перегоняют и при этом удаляется углекислота. При перегонке в вакууме получают бесцветную жидкость, кипящую в пределах 105—110° при остаточном давлении 30 мм рт. ст. с выходом 65% по отн'ошению к взятому нитропродукту.

2-амино-2-этилпропандиол-. 100 частей 2-этил-2-нитро-1,3-пропандиола, 246 частей метанола , 90 частей твердой углекислоты и 7,5 части порошкообразного никелевого катализатора помещают в автоклав, в котором при комнатной температуре создают давление 6—7 ат. Сюда же подают водород до 21 ат с такой скоростью, чтобы температура не превышала 40°, а затем, когда реакция замедляется, подают новое количество водорода до давления 70 ат, повышая температуру до 50°. После часового перемешивания продукт реакции обрабатывают, как описано выше.

Восстановлением кетонов, например, в присутствии никелевого катализатора получают вторичные спирты с количественным выходом, которые применяются для многих важных реакций. Этот метод представляет косвенный путь получения высокомолекулярных алифатических спиртов.

208))) Covert Г. W., Adkins H. J. Am. chem. Soc., 54, 4116, 1932. О другом способе приготовления весьма активного никелевого катализатора, см. P a v I i с А. А., Adkins H. J. Am. chem. Soc., 68, 1471, 1946.

низких температурах . Было показано, что при температуре около 1000° С эффективным катализатором являются крупные таблетки никеля . Диссоциативная адсорбция метана происходит на никелевом катализаторе даже при очень низких температурах порядка 300° С. Вероятно, что углеродистые осколки при такой хемосорбции вступают в реакцию с водяным паром или двуокисью углерода с надлежащей скоростью и образуют окись углерода.

Циклоиарафины с семи- и восьмичлеиными кольцами. Сообщается , что циклогсптан и циклооктан на никелевом катализаторе в присутствии подорода при температурах несколько выше 200° изомеризуются в метил-и диметилциклогексан соответственно; отмечено также образование метил-циклогептана из циклооктана при 300° в присутствии платинового катализатора.

Гидрогенизация на никелевом катализаторе при повышенных температуре и давлении. Относительную активность различных классов углеводородов к реакции каталитической гидрогенизации можно представить следующим образом: олефины с открытой цепью циклоолефины нафталин бензол алкилбснзолы арилбензолы .

Выделенный к-бутанол-ректификат проходит повторное жидкофаз-ное гидрирование при температуре 150° С и давлении 25 am на никелевом катализаторе.* Получаемый после повторного гидрирования продукт соответствует требованиям ГОСТа.

реакторах на никелевом катализаторе. Давление в реакторах 50—GO am, температура 160—180° С, объемная скорость 1,5 ч~1.

На никелевом катализаторе кислородная конверсия природного газа может протекать как при относительно низких , так при довольно высоких температурах . Процесс можно осуществлять как в непрерывном, так и в периодическом вариантах с применением регенеративных масс).

Катализаторы конверсии газообразных гомологов метана с водяным паром при низких температурах. При значительных удельных расходах водяного пара низкотемпературная конверсия этана сопровождается отложением углерода на никелевом катализаторе . Получающийся в этом процессе газ содержит незначительное количество водорода и много метана . Поэтому с целью получения водорода этот газ конвертируют на отдельной высокотемпературной стадии. В результате получается газ с высоким содержанием водорода .

Катализаторы конверсии газообразных гомологов метана с водяным паром, кислородом и двуокисью углерода при низких температурах. Процесс паровой конверсии гомологов метана проводят с добавкой воздуха в реакторах трубчатого типа на никелевом катализаторе . Показана возможность проведе-

Нефтяные остатки можно непосредственно конвертировать с водяным паром на стационарном никелевом катализаторе на установке регенеративного типа .

Процесс состоит в частичном сжигании природного газа с воздухом на никелевом катализаторе при температуре 580—810° С, соотношении воздух : газ, равном 2,15 -т- 3,8

при температуре 600—850° С на никелевом катализаторе при объемной скорости 600 ч—1 без добавления водяного пара