Главная -> Словарь

Нормальной температуры

Низкозастывающие вещества могут встречаться среди всех категорий углеводородов, входящих в масляные фракции нефтей, кроме алканов нормальной структуры, которые все без исключения являются кристаллизующимися веществами. Каких-либо общих и строгих закономерностей между химической структурой углеводородов, их способностью кристаллизоваться и температурой застывания до настоящего времени еще не установлено. Имеются лишь отдельные частные правила, относящиеся к тем или иным группам химических структур углеводородов, показывающие некоторую приближенную зависимость между строением их молекул и температурой застывания. Здесь может быть отмечено только одно общее, имеющее ряд исключений приближенное правило — углеводороды простой, симметричной, малоразветвленной структуры более склонны к кристаллизации, чем углеводороды других структур. Внесение асимметрии и разветвленности в молекулу снижает способность углеводорода кристаллизоваться.

Вещества, способные кристаллизоваться, известны среди всех групп углеводородов, входящих в нефтяное масляное сырье. Из компонентов масляного сырья не обнаружено кристаллизующихся компонентов только среди смолистых веществ. ,.v В отношении способности кристаллизоваться и температур плавления особое место среди различных углеводородов занимают углеводороды ряда алканов нормальной структуры СпН^п+а- Начиная с первого представителя этого ряда — метана, все углеводороды данной структуры образуют при застывании кристалличе-скую твердую фазу. Эти углеводороды являются важной состав-ной частью практически всех промышленных нефтей, а в парафи-нистых нефтях составляют основную массу их твердых кристаллических компонентов. При характеристике твердых углеводородов других рядов и структурных групп их температуры плавления целесообразно сравнивать с температурами плавления к-алканов равного молекулярного веса или с равным содержанием атомов углерода в молекуле.

Другие исследователи получили результаты, в общих чертах аналогичные приведенным выше. Они показали, что основная масса товарных парафинов состоит из алканов нормальной структуры и что наряду с к-алканами в них содержится большее или меньшее количество твердых изоалканов и твердых алкилнафтеновых углеводородов. При сопоставлении результатов исследований разных парафинов различными авторами оказалось, что чем выше молекулярный вес, температура плавления или температура кипения исследовавшегося парафина, тем меньше в нем н-алканов и тем больше твердых нафтенов и изоалканов.

Из углеводородов различных структур с равным числом атомов С наименьшим поперечным размером обладают молекулы углеводородов нормальной структуры. Так, к-алканы от С3 до С14 имеют поперечный размер молекул, мало изменяющийся

Следовательно, если смесь углеводородов до С14 будет обработана молекулярным ситом с размером пор 5А, то из этой смеси будут извлечены все углеводороды нормальной структуры, а остальные перейдут в неадсорбированный остаток.

71. Индипядуальмыс парафиновые углеводороды нормальной структуры, входя-щие в состав бензинов украинских нефтей / В. С. Гутыря, Л. А. Куприянова, А. Г. Фадеичова // Нофт. и газ. пром-сть УССР.— № 4.— С. 42—44.

Эта величина, рассчитанная на основании экспериментальных данных изомерного состава алкилтолуолов , может служить мерой избирательности реакции переалкилирования. Усредненные факторы селективности для групп нормальной структуры составляют близкие величины, а в случае разветвленных и циклических заместителей они переходят в IV квадрант и уменьшаются с увеличением доли метаизомера

Данная величина известна как мера неспецифичности. Если реакция протекает специфично с образованием одного изомера, Hs = 0, а в случае неспецифичности — Hs = 0,4776. Как видно из данных табл. 4.5, мера неспецифичности реакции переалкилиро-вания, рассчитанная по приведенному уравнению, ближе к верхнему пределу, незначительно изменяется для групп нормальной структуры и уменьшается в случае заместителей разветвленной и циклической структур. Для оценки возможности атаки ароматического кольца толуола электрофильным агентом в орто-по-ложение нами был рассчитан фактор стерического затрудне-

Из углеводородов различных структур наименьшим поперечным размером обладают молекулы углеводородов нормальной структуры. Так, поперечный размер молекул н-алканов равен примерно 4,9 А. Прперечный размер молекул с боковой метильной группой достигает 6,3 А. Более разветвленные молекулы имеют еще более крупный поперечный размер. У молекулы, содержащей нафтеновое или ароматическое кольцо, поперечный размер превышает б А. При обработке смеси углеводородов цеолитом с размером лор 5 А из этой смеси извлекаются все углеводороды нормальной структуры; остальные переходят в неадсорбированный остаток. Ниже приведены данные о поперечном диаметре различных углеводородов:

Возможность использования ультразвукового метода для оценки качества крышек из серого чугуна подшипников дизельных двигателей описана в работе . В этой работе отклонение от нормальной структуры оценивали по изменению амплитуды сигнала

Структурный и фазовый анализ сварных швов нержавеющих сталей. Для заводской практики большой интерес представляет разработка таких методов и средств контроля, которые позволи-лили бы оценивать структурное состояние металла шва или околошовной зоны непосредственно на изделиях после сварки. Решение этой задачи особенно важно для сварных швов нержавеющих сталей, так как в некоторых случаях даже незначительные изменения условий сварки могут вызвать существенные отклонения от нормальной структуры металла шва. Металл шва может оказаться весьма неоднородным как по высоте, так и по длине. Выполненные исследования показали, что для этой цели можно успешно применять ультразвуковой метод контроля.

Хлорирование up о по на. Для горячего хлорирования пропена применяют обычные стальные трубки, в которых предварительно подогретые от нормальной температуры до 400° пропей и хлор реагируют друг с другом при 500—530°. Чтобы избежать избытка хлора и связанного с ним перехлорирования, смесь перед поступлением в печь тщательно перемешивают при помощи специальных насадок. Оптимальным молярным соотношением, при котором перехлорирование и связанное с ним сажеобразова-ние сводится к минимуму для пропена и хлора будет 5:1. Необходимое время пребывания газа в горячей зоне равно 2—3 сек. Давление составляет около 1 am. Использование хлора в реакции достигает 99%.

После окончания процесса адсорбированные продукты десорбируют водяным паром. Водяной пар и бензин конденсируются в холодильнике, а газоль'. направляется в газгольдер. Пропаренный адсорбер высушивают пропусканием через него горячего газа и затем охлаждают до нормальной температуры пропусканием холодного газа и снова включают в работу. Для сушки и охлаждения адсорберов используют часть уже прошедшего через установку очищенного газа.

Для чистых углеводородов фактор ацентричности определяют по той же номограмме, но вместо псевдокритических параметров смесей берут значения критических параметров компонентов, а вместо среднемольной температуры кипения смеси — значения нормальной температуры кипения индивидуального углеводорода.

Так как индивидуальные составляющие нефтяных и природных газов имеют различные температуры конденсации, то при их охлаждении происходит следующее. При снижении температуры газа наступает момент, когда один из компонентов начинает конденсироваться. Естественно, что первым сконденсируется компонент, температура конденсации которого при его парциальном давлении в данной исходной смеси максимальна. Если предположить равномерное распределение компонентов в исходной смеси, то вначале выпадут в виде конденсата преимущественно компоненты с максимальным значением нормальной температуры конденсации. Углеводородные газы обладают одной важной особенностью: они растворяются в углеводородных жидкостях. Поэтому в жидкую фазу переходят не только те компоненты, которые должны конденсироваться при данных значениях температуры и парциального давления, но и другие, даже те, критическая температура которых значительно ниже температуры смеси в данный момент. Например, смесь, состоящая из 10% мол. метана и 90% мол. пропана в проточной системе может быть полностью сконденсирована при охлаждении до 10 °С при Р = 2,0 МПа. Таким образом, метан, критическая температура которого —82 °С, в присутствии пропана при 10 °С превращается в жидкость.

Для поддержания нормальной температуры в регенераторе часть катализатора циркулирует через два параллельно включен-

Как правило, для выделения исходного продукта применяется установка из двух колонн; из первой колонны отбираются легкие фракции, из второй отгоняется концентрат толуола. Пределы выкипания фракций подбираются таким образом, чтобы содержание веществ, кипящих при более высокой температуре, чем толуол, было минимальным. В процессе экстракционной перегонки остальные компоненты смеси, помимо толуола, становятся более летучими, чем толуол, поэтому наличие высококипящих неароматических соединений осложняет разделение. Экспериментально установлено , что исходный продукт для экстракционной перегонки не должен содержать значительных количеств насыщенных углеводородов, кипящих при температуре выше 120°. В табл. 8 приведены результаты разгонки по Энглеру типичного толуоль-ного концентрата, предназначенного для экстракционной перегонки. Больше 95 % всего объема смеси выкипает при температуре ниже нормальной температуры кипения толуола. Тут сказывается способность низкокипящих неароматических углеводородов отгоняться вместе с толуолом в виде или азеотропных смесей, или близких к ним.

В работе предложен фафоаналитический метод определения констант фазового равновесия высококипящих углеводородов и нефтяных фракций в более широких пределах изменения параметров, чем известные номограммы Винна , Хеддена-Грейзона . В основу этого метода положена корреляция Винни, но которой константа фазового равновесия определяется, исходя из отношения константы этана и гептана с использованием так называемой "экспоненты летучести'. Экспонента летучести - геометрический фактор, основанный на величинах констант фазового равновесия этана и нормального гептана, расширяющий предел шкалы нормальной температуры кипения Причём, экстраполяция может привести к большим погрешностям величины К, особенно при более высоких температурах системы, где сетка температура-давление номограммы Винна становится сжатой и менее точной

Для поддержания нормальной температуры в регенераторе и использования тепла, выделяющегося при регенерации катализатора, он связан с котлом.

Очень часто это давление отличается от атмосферного , и тогда для приведения измеренной рабочей температуры к нормальной требуется провести пересчет. Таким образом, для получения нормальной температуры кипения фракции потребуется произвести следующие действия: измерить

Для определения констант равновесия предложен ряд номограмм и диаграмм . На рис. 1.16 приведена номограмма Уинна, которая позволяет определять константы фазового равновесия в зависимости от температуры, давления и нормальной температуры кипения соединения.

Теплоемкость жидких чистых углеводородов при температурах выше нормальной температуры кипения, но не выше 0,р5тпр рассчитывается по формуле