Главная -> Словарь

Нормального парафинового

Наконец, часть этилена превращается в этан. Общий баланс реакции, исходя из пропилена, можно выразить следующим образом: 35% пропилена превращаются в эквимолекулярную смесь бутанола и изобутанола, 30% пропилена превращаются в смесь спиртов состава С7 иС8. Спирт состава С7 является продуктом восстановления дппропилкетона. Спирт состава С8 —продукт кротонизации и восстановления нормального масляного альдегида*.

Последние исследования весьма важны, так как возможность выделения чистых изомеров позволит организовать промышленное производство 2-этилгексанола из нормального масляного альдегида и диметилдиметилолметана из изомасляного и формальдегида.

Многоатомные спирты — триметилолэтан , триметилолпропан , диметилдиметилолметан , находят широкое применение в качестве компонентов полиуретанов, их алкидных, эпоксидных и других смол.

Не менее трудной задачей является разделение изомасляного и нормального масляного альдегидов. Небольшое различие их температур кипения требует эффективной колонки для их разделения, а склонность их к конденсации — соблюдения особых мер предосторожности.

4) 72—80° С —фракция нормального масляного альдегида;

Влияние наличия железа в нихроме было исследовано на смеси, состоящей из 28%' изомасляного альдегида и 72% нормального масляного альдегида. Разгонка велась на лабораторной ректификационной колонне периодического действия с погонораз-делительной способностью, эквивалентной 25 теоретическим тарелкам.

разгонок Погонораз-делительная способность колонки Флегмо-вое число Количество исходного продукта, е Промежуточная фракция, вес % нормального масляного альдегида в изома- изомасля-ного в нормальном масляном аль-

Триметилолпропан получается конденсацией нормального масляного альдегида с формальдегидом в присутствии щелочного реагента — едкого натра или окиси кальция.

Технологическое и аппаратурное оформление процесса производства новых многоатомных спиртов не встречает особых трудностей при своем осуществлении. Стадия конденсации пропионового и нормального масляного альдегидов с формальдегидом протекает в присутствии щелочи при нормальном давлении и температуре 30—50° С. Выделение метриола и этриола из смеси продуктов реакции усложняется жесткими требованиями, предъявляемыми к их чистоте. При этом требования к чистоте метриола и этриола различны и определяются направлениями их дальнейшего использования. Согласно техническим условиям зольный остаток в метриоле не должен превышать 0,1% , а влажность 1,5%. Несоблюдение указанных норм приводит к плохому качеству алкидных смол, получаемых на его основе.

обезвоживание исходной смеси. В кубе колонны 7 получается обезвоженная смесь альдегидов и спиртов, а в кубе колонны 2 — фузель-ная вода. Кубовая жидкость колонны 1 далее поступает в колонну 3, в которой выделяется изомасляный альдегид. В колонне 4 происходит выделение нормального масляного альдегида. Растворитель с примесями нормального бутилового спирта отделяется от высококипящих продуктов уплотнения в колонне 5 и возвращается в процесс оксосинтеза. Основные параметры и температурные режимы ректификационных колонн представлены ниже ):

Из пропилена при оксосинтезе образуется смесь, состоящая примерно из равного количества, нормального масляного и изомасляного альдегидов. Увеличение давления в 2—3 раза, до 400—600 ат, способствует повышению выхода нормального масляного альдегида.

Из нормального масляного альдегида, полученного оксосинтезом, приходят к 2-этилгексиловому спирту. В этом случае используют реакцию* кротоновой конденсации:

Согласно четырем источникам, приведенным в табл. 23, значение слагаемого молекулярной рефракции, приходящегося на СН2-грушгу, составляет 4,603, 4,618, 4,640 и 4,628 соответственно. Согласно данным Проекта 44 Американского нефтяного института для нормального парафинового ряда между С10 и С20 этот инкремент составляет в среднем 4,64. Таким образом, значение инкремента, соответствующего группе СН2, почти не вызывает сомнений.

Октановые числа узких бензиновых фракций грозненской пара-фивистой н«фти приведены на рис. 11. Указанные свойства бензинов нефтей парафинового основания привели еще в 30-х гг, к предложению рационального выбора температуры отбора бензина, исходя из того, чтобы она не совпадала с температурой выкипания соответствующего нормального парафинового углеводорода, т. е. отбирать головную бензиновую фракцию до 90—95 °С, но не до 100 °С во избежание попадания в нее н-гептана, или, если позволяет октановое число,— до 120 °С, чтобы компенсировать снижение октанового числа увеличением выхода. Более радикальным методом исправления октанового числа явилось предложение удалять из низкооктановых бензинов детонирующие центр^ы посредством четкой ректификации. Так, по данным , при перегонке с ректификацией бензина с октановым числом 58,5 грозненской парафинистой нефти можно получить, извлекая низкооктановые узкие фракции, 37% бензина с октановым числом 77,4 .

1,45 м~10 и валентным углом 120°. Эти цепочки аналогичны углеродной цепи нормального парафинового углеводорода, в которой атомы углерода расположены также в виде зигзагообразной цепочки и лежат в одной плоскости . Атомы водорода в группах СН2 расположены попарно в плоскостях, перпендикулярных плоскости зигзагообразной цепи, образованной атомами углерода. Молекула парафинового углеводорода нормального строения представляет собой тетраэдр, в центре которого находится атом углерода, а валентные связи направлены к его вершинам. Длина связи С—С равна 1,54 м~10, а валентный угол С—'С—С составляет 109°28'; при этом период повторяемости атомов углерода вдоль цепи равен 2,54 м~10 . Различие в расстояниях С—С в цепочках угля и нормальных парафиновых углеводородов компенсируется соответствующим различием валентных углов, в результате чего расстояние между атомами углерода активированного угля и нормального 'парафина, лежащими по одну сторону от оси цепочек, оказывается очень малым. При совмещении осей происходит практически полное совпадение всех атомов углерода парафина нормального строения с атомами углерода на поверхности активированного угля .

Рис. ИЗ. Взаимное положение атомов углерода поверхности угля и нормального парафинового углеводорода:

1,45 м-10 и валентным углом 120°. Эти цепочки аналогичны углеродной цепи нормального парафинового углеводорода, в которой атомы углерода расположены также в виде зигзагообразной цепочки и лежат в одной плоскости . Атомы водорода в группах СН2 расположены попарно в плоскостях, .перпендикулярных плоскости зигзагообразной цепи, образованной атомами углерода. Молекула парафинового углеводорода нормального строения представляет собой тетраэдр, в центре которого находится атом углерода, а валентные связи направлены к его вершинам. Длина связи С—С равна 1,54 м-10, а валентный угол С^С—С составляет 109°28'; .при этом период повторяемости атомов углерода вдоль цепи равен 2,54 м~10 . Различие в расстояниях С—С в цепочках угля и нор!мальяых парафиновых углеводородов компенсируется соответствующим различием валентных углов, в результате чего расстояние между атомами углерода активированного угля и нормального парафина, лежащими по одну сторону от оси цепочек, оказывается очень малым. При совмещении осей происходит практически полное совпадение всех атомов углерода парафина .нормального строения с атомами углерода на поверхности активированного угля .

Рис. 113. Взаимное положение атомов углерода поверхности угля и нормального парафинового углеводорода: 1 — уголь; 2 — углеводород.

Цетан — углеводород нормального парафинового ряда С16Н34 имеет малый период запаздывания воспламенения. Его цетановое число принято условно за 100.

единяются между собой с помощью водородных связей в? виде спиралей и образуют гексагональные каналы, в ко- i торых находятся молекулы парафинового углеводорода ' Шаг этой спирали равен 3,7А., а диаметр гексагонального ка- ; нала 4,9А. Диаметр поперечного сечения молекулы нормального ' парафинового углеводорода 3,8—4,2А. Поэтому молекулы метановых' углеводородов нормального строения могут проникать в этот канал. Молекулы изопарафинов не могут проникнуть в этот канал, и с помощью комплексообразования с мочевиной можно отделить н-парафины от изопарафннов. Прочные комплексы с мочевиной образуют н-парафины, начиная с декана. Тио-мочевина ведет себя аналогично мочевине, но диаметр гексагонального канала, образованного молекулами тиомочевины, равен 7А, • и в этот канал могут быть легко включены молекулы разветвлен- ; ных изопарафиновых углеводородов. Поэтому тиомочевипа образует устойчивые комплексы с изопарафинами. Следует отметить, что молекулы углеводородов в соединениях включения мочевины 'и тиомочевины удерживаются с помощью сил Ван-дер-Ваальса Возможно также наличие слабых водородных связей.

где Лкр —критическое давление для подходящего нормального парафинового углеводорода; Дя и С — константы, определяемые по табл. 1.50.

Уотсон и Нельсон предложили в качестве фокальной принимать точку, температура которой на 83,3 К превышает критическую температуру некоторого нормального парафинового углеводорода, характеризуемого температурой кипения, равной температуре 40%-ного отгона по атмосферной линии ОИ.

хлористый водород и др.)- Им было установлено, что указанные комплексы представляют собой как бы кристаллическую клетку одного вещества , в которую заключены молекулы другого вещества. Для того чтобы покинуть клетку, молекуле «внутреннего» вещества необходимо преодолеть притяжение между нею и кристаллической клеткой. Установленное же впоследствии сходство в строении комплексов гидрохинона и карбамида позволило считать, что молекулы карбамида образуют замкнутые пространства, в которых размещены прямые углеводородные цепи. Подобное строение карбамидного комплекса подтверждено рентгенографическими исследованиями. Работы в этом направлении проведены Бейли , Германом , Циммершидом с сотр. . Это позволяет размещаться внутри него цепочке нормального парафинового углеводорода, поперечный размер молекулы которого приблизительно равен 3,8-4,2 А. В то же время молекулы изопарафинов, циклических и ароматических углеводородов не способны разместиться в просвете канала, поскольку поперечное сечение молекул этих соединений шире канала: ширина молекулы парафинового углеводорода с одним боковым метильным радикалом равна 5,5 А; той же молекулы, но с двумя ответвлениями у одного углеродного атома порядка 6 А; ширина молекулы бензола 5,9 А и т. д. Таким образом, карбамид взаимодействует только с теми молекулами, поперечные размеры которых равны или меньше поперечных размеров канала в образующемся комплексе. Вместе с тем при деформации кристаллической решетки допускается образование комплексов с молекулами несколько больших размеров. На рис. 3 схематично показаны величины канала в гексагональной структуре карбамида и молекул различных углеводородов.