Главная -> Словарь

Нагревании распадаются

В модификации активности катализаторов могут играть роль и физические факторы. Среди них первостепенную роль играет величина поверхности. Так, при сравнении в реакции гидрирования фенола различных образцов WS2, освобожденных от физических загрязнений прокаливанием в вакууме, показано 12°, что активность катализатора была прямо пропорциональна его удельной поверхности. Следовательно, развитая поверхность — обязательное условие получения активного катализатора. В ходе эксплуатации поверхность катализатора уменьшается за счет упорядочения кристаллической структуры и образования углистых отложений. Считают 109, что упорядочение кристаллической структуры протекает не вследствие перехода из моноклинной в гексагональную систему, как полагали ранее 16, так как все образцы катализаторов независимо от отношений S : W состояли из одной фазы с одинаковыми порядками решетки. Свежий катализатор представляет собой небольшие тонкие пакеты, образованные беспорядочно смещенными по отношению друг к другу слоями WS2. Упорядочение при кратковременном нагревании происходит только при температуре выше 700 °С. При этом быстро уменьшается удельная поверхность 121, в основном за счет пор радиусом 20—80 А. По этой же причине уменьшается и поверхность ката-

перетекает в трубчатку 5, где при стекании жидкости по трубкам тонкой пленкой в токе газа и при охлаждение происходит превращение.

Палладинированный асбест приготовляют следующим образом. Тонковолокнистый асбест пропитывают 10%-ным раствором хлористого палладия в 2 н растворе NH4G1 и затем высушивают на водяной бане. Сухой асбест буро-красного цвета помещают в широкую стеклянную трубку, через которую пропускают струю электролитического водорода. На холоду, а значительно быстрее при нагревании, происходит восстановление до металлического палладия. Процесс восстановления заканчивают в тот момент, когда

ся в твердофазном состоянии, при нагревании переходит и жидкофазное, в результате чего в структуре гранул исчезают образованные ею внутриструктурные фазовые контакты. Кроме того, при нагревании происходит незначительное размягчение самой силикафосфатной основы гранул. Явление размягчения структуры кислых фосфатов позднее было обнаружено И. В. Тананаевым с сотр. . При более высоких температурах наблюдается периодическое экстремальное изменение измеряемых величин, что отражает критические фазовые переходы в среде гудрона и битума .

При нагревании происходит разрыв связи C-S, и меркаптаны превращаются в углеводороды:

углем. Этим объясняется тот факт, что эндотермический эффект выделения влаги в фюзинитовых углях наступает при меньших температурах, чем в витринитовом угле. При дальнейшем нагревании происходит термическое разложение органического вещества угля с выделением летучих ве- '"""))) ^ 370 ществ и образовани- ^^—^ tt-ем жидких продуктов.

Во втором способе перед контактом с мономером полимер облучается в присутствии кислорода. Во время облучения в молекулы полимера внедряются перекисные и гидроперекисные группы. При добавлении мономера и нагревании происходит полимеризация добавляемого мономера .

установках переработки нефти и обычно сбрасываемые в канализацию. Однако в этих конденсатах находятся сульфиды и гидросульфиды аммония, которые при нагревании распадаются на сероводород и аммиак. Их содержание колеблется от десятков до нескольких тысяч миллиграммов на литр, поэтому технологический конденсат можно использовать на ЭЛОУ только после специальной очистки. Наиболее доступным и эффективным методом очистки технологического конденсата является отдувка из него сероводорода и аммиака водяным паром или углеводородным газом .

Однако в конденсатах находятся сульфиды и гидросульфиды аммония, которые при нагревании распадаются на сероводород и аммиак. Их содержание колеблется от десятков до нескольких тысяч миллиграммов на литр, поэтому технологический конденсат можно использовать на ЭЛОУ только после специальной очистки, например, отдувки из него сероводорода и аммиака водяным паром или углеводородным газом.

В сточных водах нефтехимических производств и особенно заводов по переработке сернистых нефтей к числу наиболее часто встречающихся сернистых соединений относятся: H2S, NaHS, NaaS, Na2S03, Na2S04H H2S04. Для определения общего содержания сернистых соединений в сточных водах используется окислительная способность брома в щелочной среде. Бром в щелочном растворе на холоду образует соль бромноватистой кислоты, которая при нагревании превращается в соль бромноватой. Эти соли при нагревании распадаются с выделением кислорода. Реакции, происходящие при этом, выразятся следующими уравнениями: Br2 + 2NaOH=NaBr + NaBrO + H20 SNaBrO = 2NaBr + NaBrO3 2NaBr03 = 2NaBr + 302

А. Н. Бах и К. Энглер одновременно, независимо друг от друга предложили перекисную теорию окисления, которая применима к окислению горючих веществ. Согласно этой теории в горючих смесях, в которых реакции окисления не возникают при низкой температуре, окисление происходит при их нагревании. Чем большей энергией обладает молекула, тем менее прочны в ней связи между атомами. При определенном запасе энергии эти связи разрываются и молекула распадается на отдельные атомы или радикалы, из которых создаются новые молекулы. На этом свойстве внутримолекулярных связей основано получение целого ряда веществ. Так, крупные молекулы углеводородов в нефти при нагревании распадаются на более мелкие, давая большой выход из нефти бензина . Известняк при нагревании также распадается, образуя окись кальция и углекислый газ.

при нагревании распадаются, выделяя сероводород. К послед-

Наиболее удобным способом получения диоксана на практике является метод отгонки его из смеси полигликолей с концентрированной серной кислотой69. Механизм превращений в этом случае тот же: полигликольная цепь расщепляется с промежуточным образованием оксониевых производных диоксана, которые при нагревании распадаются, а свободный диоксан переходит в паровую фазу.

Важным элементом технологии установок ЭЛОУ является промывная вода. Для того чтобы сократить или свести до нуля использование пресной воды из внешних источников , в качестве свежей воды на ЭЛОУ подают технологические конденсаты водяного пара, образующиеся на установке перегонки нефти, в состав которой входит блок ЭЛОУ, а также конденсаты с других технологических установок . Конденсат с установки перегонки нефти используют обычно без специальной обработки, конденсаты с других установок часто содержат сульфиды и гидросульфиды аммония, которые при нагревании распадаются на сероводород и аммиак. Такие конденсаты перед

Произведя исследования над различными группами органических соединений, В. Ф. Лугинин показал, что постоянная Троутона приблизительно постоянна для членов одного и того же гомологического ряда. Для углеводородов, эфиров и кетонов константа Kip в среднем равна 21. Однако имеются случаи резкого отклонения от правила Троутона. Например, для спиртов, воды и уксусной кислоты Ктр соответственно равна-26,2 и 19,74. Исследования показали, что константа Троутона повышена у ассоциированных жидкостей. Это объясняется необходимостью затраты дополнительной работы на разложение перед испарением ассоциированных молекул жидкости в простые. Лугининым было также показано, что,. например, уксусная кислота в парах состоит отчасти из сложных частиц^ которые при нагревании распадаются на простые молекулы, и что, если эти уплотненные молекулы перевести в простые, то для уксусной кислоты Ктр окажется равной 26, 28. Работы в этом направлении были проведены также и М. С. Вревским . Всесторонние исследования скрытых теплот испарения различных веществ показали, что когда жидкость в парообразном и жидком состоянии состоит из молекул с одинаковым молекулярным весом, то правило Троутона приложимо. Если же в жидкости молекулы более крупные, чем в парах , то константа Троутона выше, т. е. теплота испарения больше, чем это следует по правилу Троутона. Наоборот, если молекулы в парах имеют большую плот-

Основания Манниха, например 1Ч-пиперидин и N--диметиламин с BF3 или BF3-02, дают комплексы , которые при нагревании распадаются с образованием нитрооле-финов.

Вудс сотрудниками 1 обнаружили, что А1С13 дает комплексные соединения на холоду с меркаптанами, сульфидами и дисульфидами которые при нагревании распадаются с образованием H2S и RSH. Изучая действие А1С13 на различные .индивидуальные органические сернистые соединения, Яуци Перкинс2 нашли, что ароматические и этиленсульфиды, а также вторичные сульфиды метанового-ряда полностью извлекаются А1С13 при нагреве. Нормальные сульфиды парафинового ряда, а также дисульфиды и тиофены плохо-^поддаются действию 'А1С13 и, даже после соответствующей перегонки дестиллата над А1С1^ количество этих соединений в очищаемой смеси падает сравнительно мило.