Главная -> Словарь

Определения кислорода

Из известных кинетических методов для исследований реактивных топлив, которые получают гидрогенизационными процессами, применяют следующие: определение скорости образования свободных радикалов методом ингибиторов, методы определения кинетических параметров в режимах авто- и инициированного окисления, метод оценки эффективности антиоксидантов по кинетике инициированного окисления и др. Потребовалась определенная корректировка методов, учитывающая специфику топлив как многокомпонентных углеводородных смесей, содержащих примеси веществ, ингибирующих окисление.

Книга рассчитана на широкий круг специалистов и студентов старших курсов вузов, которые будут, главным образом, использовать методы моделирования. Поэтому вопросы теоретического обоснования методов изложены кратко. Методы определения кинетических и термодинамических характеристик физико-химических процессов рассмотрены в ранее опубликованной книге автора *: здесь они не рассматриваются специально.

Термическое разложение углеводородов довольно обстоятельно изучено теоретически. Развиты методы определения кинетических параметров для элементарных реакций, протекающих при пиролизе, причем среди этих методов есть как экспериментальные, так и расчетные. В настоящее время расчет реакций термического разложения базируется на представлениях об образовании и превращениях углеводородных радикалов. Для процессов пиролиза моделирование можно основывать на сочетании формального описания процесса уравнениями балансов с научным обоснованием кинетических закономерностей, исходя из анализа элементарных стадий процесса с участием углеводородных радикалов.

можно найти по уравнению поисковым методом величину Е. В частности, целесообразно использование метода одномерного поиска , приведенного в главе VI . Такая методика использована нами для определения кинетических характеристик пиролиза углеводородов и их смесей.

2. Методы определения кинетических величин для реакций, проводимых в проточном реакторе .... 160 Определение скоростей, энергий активации и областей протекания простых и сложных реакций в потоке ..................... 160

2. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КИНЕТИЧЕСКИХ ВЕЛИЧИН ДЛЯ РЕАКЦИЙ, ПРОВОДИМЫХ В ПРОТОЧНОМ РЕАКТОРЕ

Рассматриваемый метод удобен для определения кинетических величин не только простых , но и сложных реакций в потоке .

тов реакционной системы в силу принципа интегрального реактора. В большинстве случаев трудно выполнить и важное требование-режим идеального вытеснения из-за наличия концентрационных и температурных градиентов, особенно для реакций с большим тепловым эффектом . Кроме того, математическое описание окислительной регенерации закоксованных катализаторов в таком реакторе представляет собой систему дифференциальных уравнений в частных производных. Решение подобной системы с целью определения кинетических констант затруднительно и может приводить к неоднозначным результатам. Трудности использования описанного выше метода при исследовании регенерации вызвали поиски других возможностей. В ряде работ применяли системы с псевдоожиженным слоем катализатора. Однако при этом фактически реализуются некоторые режимы, промежуточные между идеальным вытеснением и смешением, но не достигается ни тот, ни другой

Вся система уравнений 2а с указанными уточнениями структуры и уравнений — , совместно с табл: 8.1 служит достаточным основанием для решения кинетической модели процесса при условии экспериментального определения кинетических констант реперных углеводородов для каждого конкретного катализатора и констант в уравнениях — .

Гидрокинетикой вообще будем называть в дальнейшем часть гидродинамики, которая составляет теоретические основы для определения кинетических закономерностей процессов осаждения и фильтрования.

Было обработано ** большое количество опытных данных по каталитическому риформингу фракции 70—140° С бакинских, нефтей с содержанием нафтеновых углеводородов 46,5% и парафиновых 48,9%. Для определения кинетических показателей процесса использованы уравнения, предложенные Г. М. Панченковым и Ю. М. Жоровым ***. Энергия активации процесса, рассчитанная как по общей глубине разложения, так и по количеству образующихся ароматических оказалась равной около 36 ккал/моль, т. е. зна-

содержания кислорода при разных расходах воздуха находится в пределах точности метода определения кислорода . В связи с этим изучена возможность работы колонн при более высо,-ких нагрузках.

Элементный анализ нефтей различных месторождений показывает, что процентное содержание кислорода в нефтях колеблется в пределах 0,1—6,9%, в чем, как увидим дальше, нельзя не сомневаться. Действительно, самый метод определения кислорода по разности между 100 и суммой процентов С, Н, N и S, где, таким образом, смешиваются все погрешности опыта, а также легкая окисляемость нефтей, заставляет относиться к приведенным литературным данным с большой осторожностью, тем более, что повсюду в них, как правило, отсутствуют указания, какая нефть взята была для анализов: свежая или хранившаяся в плотно закупоренном сосуде.

Однако и приведенными несовершенными способами определения кислорода в нефтях доказано, что чем ближе нефть к дневной поверхности, тем больше в ней кислорода. Так, например, С. Клэр Дэвилль, изучая нефть ганноверских площадей, нашел :

Азот определяется по Дюма, а кислород но разности, поэтому все ошибки опытов ложатся на кислород. Способ1 непосредственного определения кислорода Ван-Молена дает достаточно точные результаты. Определение элементарного анализа не входит в круг тех обычных исследований, которым подвергается нефть и производится в случае научного анализа. В таблице 1 приведены результаты анализа нефтей главных месторождений.

В Голландии этот метод определения кислорода является стандартным. Окись углерода превращают в углекислый газ при прохождении через окись ртути, СО2 затем анализируют при пропускании через раствор титрованного барита.

Содержание кислорода чаще всего определяют по разности между ста процентами и содержанием всех остальных элементов. Это неточный метод, ибо все погрешности при определении других элементов сказываются на содержании кислорода. Имеются прямые методы определения кислорода, но они также не точны.

До настоящего времени не разработаны простые и эффективные методы непосредственного определения кислорода в твердом топливе. Поэтому его определяют по разности. Вследствие этого все погрешности анализов других элементов суммируются в определении количества кислорода. Столь приблизительный метод не может устраивать исследователей, и они ищут пути создания методов непосредственного определения кислорода .

для определения кислорода — либо щелочной раствор пмрогал-

МЕТОД ПРЯМОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОДА В ТЕМНЫХ НЕФТЕПРОДУКТАХ

Сложность прямого определения кислорода в нефтепродуктах связана в первую очередь с его небольшим содержанием. Описанные в литературе методы в основном предназначены для анализа веществ с относительно большим содержанием кислорода.

За основу методики прямого определения кислорода в нефтепродуктах было принято разложение навески в кварцевой трубке над активированной сажей в токе очищенного от примесей кислорода инертного газа с образованием окиси углерода с последующим доокислением ее до двуокиси. Образовавшаяся двуокись углерода улавливается аскаритом и количественно определяется по привесу поглотительного аппарата. В качестве газа - носителя был принят аргон, выпускаемый по ГОСТу 10157-73, содержащий не более 0,001$ кислорода. Восстановителем служила прокаленная при 1500°С сажа Кадиевского завода, в качестве реактора применили кварцевую трубу диаметром 10-12 мм, изготавливаемую по ГОСТу 8680-73. Температура в зоне доокисления окисью меди 220°С.