Главная -> Словарь

Определения молекулярно

Для определения молекулярных весов нормальных парафиновых углеводородов п нефтепродукт!! парафинового основания применяется формула Войпона :

Последнее уравнение обеспечивает высокую точность расчета ± 1 % и рекомендуется также для определения молекулярных масс сернистых нефтей.

Однако, так как возможно, что растущая цепь на любой стадии может •скорее оборваться, чем присоединить следующую мономерную единицу, то .уравнения дают лишь средние значения. В любой реально идущей реакции полимеризации образуются полимеры различного молекулярного веса. Ожидаемая форма функции распределения по молекулярным весам люжет быть вычислена как для диспропорционирования, так и для соединения; опыты по разделению полимеров по молекулярным весам дают хорошее совпадение с ожидаемыми результатами. Имеются методы определения молекулярных весов полимеров, включающие измерение таких •общих свойств, как осмотическое давление, рассеяние света ,и вязкость растворов. Поскольку осмотическое давление полидисперсной системы дает •обычный или численно средний молекулярный вес, а рассеяние света — средний вес, определяемые соответственно как

где nw — число частиц веса W', для полидисперсных систем эти две величины отличаются друг от друга, а отношение их является мерой различия . Однако для практических определений измерение вязкости дает наиболее простую меру молекулярного веса, хотя техника этих измерений является часто эмпирической и требуется калибровка для каждой системы полимер — растворитель. Проблема определения молекулярных весов полимеров в целом изучалась весьма широко и подробно обсуждается в различных работах 22, 35, 80, 127))).

Для определения молекулярных масс узких фракций рекомендуется ряд графических зависимостей, в том числе и номограмма Винна . Точность её по данным справочника составляет - 10%.

Была выполнена технико-экономическая оценка точности определения основных теплофизических свойств разделяемых компонентов на выбор основного и вспомогательного оборудования, на эксплуатационные затраты . Выполнена оценка допустимых отклонений при определении основных теплофизических свойств узких фракций, не оказывающих значительного алиями* на стоимость схемы. Рассмотрено влияние точности определения молекулярных масс, энтальпии, констант фазового равновесия. Точность расчёта проанализированных свойств разделяемых компонентов можно считать достаточной, если стоимостная оценка схемы изменяется не более чем на 5% .

погрешность определения молекулярных масс узких фракций должна быть не выше 5%; погрешность определения энтальпии углеводородов должна быть не более 2%, нефтяных фракций - не более 5%.

Укажем, что при записи реакций индивидуальных веществ коэффициенты v? M характеризуют мольные массы. Для реакций со сложными смесями углеводородов материальные балансы получают в весовых единицах, и перевод их в мольные единицы требует определения молекулярных масс для различных смесей . Это обычно не оправдано, так как приходится переходить от точной величины массы в удельных единицах к приближенной величине в мольных единицах. Поэтому^ для сложных смесей удобнее записывать уравнения реакщш™для удельных единиц массы.

Мешалки цля водяных бань и для перемешивания нафталина в пробирке для определения молекулярных лесов.

Большие возможности уточнения структурно-группового анализа нефтяных фракций кроются в совместном использовании данных ЯМР и других физико-химических методов. Сочетая результаты определения молекулярных масс, элементного состава,-I3MP и ЯМР 13С анализа, можно рассчитать 15—20 структурных параметров средней молекулы ароматической или асфалъ-теновой фракций нефти или битума. Некоторые допущения, неизбежные при использовании только радиоспектроскопических методов такого анализа, можно обосновать, привлекая данные ИК спектроскопии .

Экспериментально подтверждено, что скорость и направленность химических реакций, в том числе реакции алкилирования„ в значительной степени зависят от распределения электронной плотности во взаимодействующих компонентах реакции. В соответствии с этим целесообразно обобщить имеющиеся в литературе данные о молекулярных диаграммах алкилирующих агентов и ароматических углеводородов. Анализ материалов показал, что в основном расчеты носят случайный, несистематический: характер; это привело к необходимости определения молекулярных диаграмм ряда алкилирующих агентов исходных и полученных ароматических соединений. Использовано несколько современных методов расчета, что позволяет сопоставить полученные данные и подтвердить преимущества или недостатки каждого .

Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной Ж X,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы использовались для количественного анализа самых различных ГАС в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов: спектрофотометрических , флю-орометрического , пламенно-эмиссионного , полярографического , электронозахватного и др.

Для определения молекулярно-массового распределения и вычисления средней расчетной молекулярной массы асфальтенов хро-матограммы разбивались на ряд отрезков , рассчитывалась массовая доля, кавдого отрезка и по калибровочной кривой - его средняя молекулярная масса.Полученные значения молекулярных масс приведены в соответствующих точках хроматограмм . На основании полученных

И.Р.Хайр7Динов;Т,С.Иванова. Применение гель-хроматографии для определения молекулярно-массового распределбния насыщенных углеводородов, выделенных из остатков нефти..... 136

В работе проведено исследование исходного асфальтита, асфалъ-тенов исходного асфальтита и асфальтенов, выделенных из термооб-работанных нефтяных остатков методом гель-проникающей хроматографии асфальтенов. Илл.4,библ.3,табл.2.

Применение гель-хроматографии для определения молекулярно-массового распределения насыщенных углеводородов, выделенных из остатков нефти. Хайрудинов И.Р. В кн.Исследование состава и структуры нефтепродуктов. Сб.научи.трудов.М.,ЦНИИТЭнефтехим,1986, с.136-141.

Для определения молекулярно-массового распределения и вычисления средней расчетной молекулярной массы асфальтенов хро-матограммы разбивались на ряд отрезков , рассчитывалась массовая доля каждого отрезка и по калибровочной кривой - его средняя молекулярная масса.Полученные значения молекулярных масс приведены в соответствующих точках хроматограмм . На основании полученных

ПРИМЕНЕНИЕ ГЕЛЬ-ХРСЯНАТОГРАФИИ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНО-

И.Р.Хаирудинов.Т.С.Иванова. Применение гель-хроматографии для определения молекулярно-массового распределения насыщенных углеводородов, выделенных из остатков нефти..... 136

В работе проведено исследование исходного асфальтита, асфальтенов исходного асфальтита и асфальтенов, выделенных из термооб-работанных нефтяных остатков методом гель-проникающей хроматографии . ШХ может быть применена для определения молекулярно-массового распределения асфальтенов. Илл.4,библ.3,табл.2.

Применение гель-хроматографии для определения молекулярно-массового распределения насыщенных углеводородов, выделенных из остатков нефти. Хайрудинов И.Р. В кн.Исследование состава и структуры нефтепродуктов. Сб.научн.трудов.М. .ЦНИИТЭнефтехиы, 1986, с.136-141.

Данные ДТА, ИКС и ЯМР-анализов, а также результаты определения молекулярно-массового распределения, фракционного состава и других физико-химических характеристик указывают на то, что при олигомеризации пропилена образуются продукты определенного состава со стабильными свойствами. Основным первичным продуктом олигомеризации пропилена являются изоалкилпропилены со следующей структурой молекулы: