Главная -> Словарь

Определения некоторых

и использовании концепций среднего диаметра молекул сырья и среднего диаметра пор катализатора не позволяют их считать достаточно строгими относительно физико-химических принципов, положенных в основу механизма протекающих реакций. Тем не менее они вполне применимы для обработки результатов испытания различных образцов катализатора в стандартных условиях и на .базе упрощенного математического анализа проводить отбор наиболее эффективных образцов. Естественно, для обеспечения возможности проведения математической обработки необходимо определять все физико-химические показатели сырья и катализатора, включенные в представленные выше зависимости. Также необходимо располагать результатами экспериментов, проводимых для оценки параметров уравнений формальной кинетики. В частности, кажущаяся константа скорости реакции в уравнении , и может быть определена из уравнения или и использована в дальнейшем для определения неизвестных параметров уравнений диффузионной кинетики. К числу таких параметров, определение которых представляется сложным, могут быть отнесены Л,- и Д» . В целом комплексное использование методов формальной и диффузионной кинетики для обработки результатов экспериментов по исследованию процессов каталитического гидрооблагораживания нефтяных остатков позволяет получить более надежные результаты как для разработки технологии, так и для подбора эффективных катализаторов. В зарубежной литературе последних лет появились ряд публикаций, посвященных вопросам поиска оптимальной поровой структуры катализаторов для процессов каталитического гидрооблагораживания нефтяных остатков с применением математических методов, основанных на принципах диффузионной кинетики . Наиболее интересные результаты получены на базе развиваемых в последнее время представлений о протекании основных реакций в режиме конфигурационной диффузии. Учитывая большое влияние на эффективность используемых катализаторов накопления в порах отложений кокса и металлов, необратимо снижающих активность катализаторов, наибольшее внимание уделяется анализу закономерностей изменения физико-химических свойств гранул катализатора в процессе длительной эксплуатации. В качестве примера рассмотрим результаты анализа влияния размера пор катализаторов на скорость деметаллизации нефтяных остатков . Авторы предложили следующую зависимость для определения скорости деметаллизации с учетом физических свойств катализатора и времени его работы: „

где уi э — экспериментальное значение у в i-том опыте, k — число опытов, использованное для определения неизвестных коэффициентов теоретического уравнения. Сравнение расчетных дисперсий, найденных по различным уравнениям, с помощью критерия Фишера позволит выбрать наиболее точное уравнение .

Поэтому получаем для определения неизвестных показателей следующую систему уравнений:

Поэтому получаем для определения неизвестных показателей следующую систему уравнений:

Степенью кинематической неопределимости называется число тех неизвестных перемещений, знание которых определяет деформированный вид системы и, следовательно, все усилия в ней. В качестве неизвестных угловых перемещений выбирают перемещения узлов рам, сечений при ступенчатом изменении размеров стержней или механических свойств материалов и т.п. Для определения неизвестных линейных перемещений вышеперечисленных особенностей системы вводят шарниры в эти места . Если новая система станет геометрически неизменяемой, то неизвестные линейные перемещения отсутствуют. Если же система становится геометрически изменяемой, то определяют минимальное количество связей, чтобы восстановить геометрическую неизменяемость системы. Это количество связей соответствует числу неизвестных линейных перемещений.

Система канонических уравнений метода сил для определения неизвестных обобщенных усилий М"', 5'" принимает следующий вид

Для определения неизвестных потенциалов капель V-i и F2 воспользуемся граничными условиями . Частная производная потенциала по параметру р, с учетом предыдущих результатов, может быть записана в виде

в том, что как калибровочные коэффициенты, так и аналитические характеристики анализируемой смеси представляют собой средние значения определенных сумм пиков характеристических ионов для соответствующих выборок соединений — калибровочной и анализируемой. Поскольку калибровочная и анализируемая вы-. ворки каждого типа соединений могут отличаться по набору соединений, входящих в них, это приводит к некоторому несоответствию калибровочных коэффициентов анализируемой смеси. В результате появляется добавочная ошибка определения неизвестных помимо обычной случайной ошибки измерения аналитических характеристик. Для того, чтобы уменьшить величину этой ошибки необходимо увеличить число используемых аналитических характеристик. В этом случае разные аналитические характеристики могут влиять на определение значений неизвестных в разные стороны и тем самым уменьшить ошибку. В качестве примера приведем расширенный набор аналитических характеристик для анализа смесей насыщенных сульфидов.

В случаях, когда в смеси, кроме определяемых заведомо, присутствуют другие типы соединений, для определения неизвестных можно использовать только п строк матрицы А с основными аналитическими характеристиками. Тогда невязки ос-

Коэффициенты а, и а2, определенные таким образом, затем используются в качестве аналитических характеристик, отвечающих соответствующим характеристическим ионам при решении системы линейных уравнений для определения неизвестных концентраций.

Какой бы полной ни была математическая модель процесса каталитического крекинга, всегда имеются неучтенные факторы, тем более, что, как отмечалось выше, ряд переменных состояния вовсе не поддается наблюдению. Это обстоятельство обусловливает необходимость определения неизвестных коэффициентов модели по экспериментальным данным, хотя их в некоторых случаях можно было бы рассчитать, пользуясь литературными источниками. При этом коэффициенты модели, найденные по экспериментальным данным, несут двойную смысловую нагрузку: с одной стороны они являются количественной характеристикой конкретного физико-химического процесса, с другой — отражают влияние на процесс ненаблюдаемых возмущений.

В случае более сложных циклических углеводородов конфигурационную изомеризацию широко использовали для определения некоторых термодинамических функций. Особенно важными являются здесь работы Аллинджера и сотр. в США и Ал. А. Петрова в СССР. В частности, были исследованы стереоизомерные 1,2-диметилциклогептаны , 1,3-диметилциклооктаны , декалины , бициклононаны , бицикло деканы , тет-ра- и октаметилциклооктатетраены , проведен квантовохимиче-ский расчет энергий перехода е- и а-конформаций циклогексанкарбо-новой кислоты , изучены тетра-, пента- и гексаалкилциклопента-ны и циклогексаны , а также сложные полициклические системы .

Качество котельных топлив за рубежом в основном оценивается теми же-физико-химическими показателями, что и в СССР. Отличаются только методы определения некоторых констант и их оценка.

Для ориентировочного определения некоторых характеристик огнеопасности в взрывоопасное™ газов и жидкостей могут использоваться формулы:

Г. ЭМПИРИЧЕСКИЕ СПОСОБЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НЕКОТОРЫХ МЕХАНИЧЕСКИХ СВОЙСТВ КОНСИСТЕНТНЫХ СМАЗОК

Для определения некоторых из этих свойств предложены специальные методы.

Г. Эмпирические способы определения некоторых механических свойств

Для классификации товарных битумов по сортам в зависимости от их качества разработаны и применяются различные методы испытания. Эти методы утверждены стандартами разных стран . Для удобства сравнения чаще применяют практически одинаковые основные методы. При обозначении, например, содержания парафина нужно указывать метод, который был использован, для содержания асфальтенов — растворитель, примененный для осаждения, и т. д. Целью общепринятых методов испытания.качества битумов является определение их консистенции, чистоты и теплостойкости. Для определения консистенции предложено много методов, позволяющих установить ее зависимость от вязкости. Битумы характеризуют и сравнивают по степени текучести при определенной температуре или по температуре определения некоторых свойств.

Погрешности определения некоторых реологических параметров

Экспресс-методы определения некоторых показателей ка-

ЭКСПРЕСС-МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НЕКОТОРЫХ

Дилатометрический метод Одибер-Арню основан на характеристике изменения высоты угольного образца в процессе его нагрева и определения некоторых температурных точек. Подготавливают угольный карандаш прессованием угля в трубке, которую помещают в печь и нагревают от 330°С со скоростью 3°С/мин. Угольный брикет соединен с поршнем, положение которого фиксируется по шкале. По результатам опыта строят кривую в координатах длина образца/? — температура, на которой имеется ряд характеристических точек . Метод применяют при определении параметров для установления номера подгруппы по международной классификации каменных углей. Он дает удовлетворительные результаты при испытании хорошо спекающихся углей.