Главная -> Словарь

Определения относительной

Один из методов определения относительных скоростей гидрогенизации рядов углеводородов состоит в гидрогенизации каждого углеводорода в присутствии эталонного соединения при недостатке водорода для гидрогенизации обоих соединений . В результате получаются ряды реакционной способности, основанные на одном и том же эталонном веществе, которое не зависит от количества и активности катализатора.

Необходимо отметить, что такие подсчеты не обеспечивают действительно удовлетворительного определения относительных вероятностей обеих реакций. Сомнительно, чтобы мог быть замещен атом водорода как таковой. Значительно вероятнее положение, что атом водорода будет удален при помощи другого свободного радикала , так что-любой суммарный энергетический расчет стадии, определяющей скорость реакции, должен включать определение энергии образования новой связи,, образуемой водородным атомом:

Последние величины необходимы для определения относительных плотностей паровой и равновесной ей жидкой фаз

держат значений энергий активации и игнорируют влияние других компонентов нефтяных фракций. Поэтому они имеют только теоретическую ценность, для определения относительных скоростей реакций,

водить реакцию изомеризации в «кинетическом режиме», т. е. с возможностью контроля состава реакционной смеси в различные моменты опыта. Кроме того, применение в качестве катализатора раствора позволило добиться полной гомогенности реакционной смеси. Все это дало возможность, помимо определения относительных констант скоростей изомеризации различных углеводородов, значительно глубже разобраться в механизме сложных изомерных перегруппировок.

Однако несмотря на попытку стандартизации методики определения относительных времен удерживания , автор заранее предупреждает об опасности использования отдельно взятых величин в целях качественной идентификации углеводородов на хроматограммах. Дело в том, что точность воспроизведения значений относительных времен удерживания несколько ниже точности разделения углеводородов, которая достигается в современных высокоэффективных капиллярных колонках. Поэтому, как уже указывалось, единственно надежным методом качественной идентификации пиков на хроматограммах является использование добавок индивидуальных углеводородов.

ких по строению , из высококипящих фракций нефти. Основываясь на зависимостях, существующих между некоторыми из важнейших физических свойств , с химическим составом, удалось найти способы определения относительных количеств атомов углерода в данной гибридной молекуле, приходящихся на долю основных структурных групп . Была детально экспериментально изучена зависимость физических и физико-химических свойств от хими^ского~~с1)стам'^соед5нёнйи7 Опыты проводились на большом числе индивидуальных синтетических углеводородов , отдельных групп углеводородов, выделенных из

В методе структурно-группового анализа не ставится задача выделения отдельных соединений или даже групп, близких по строению соединений , из сложных смесей высокомолекулярных соединений нефти, какими являются высикокипящие фракции нефти. Основываясь на закономерностях, соединяющих некоторые из важнейших физических свойств с химическим составом, удалось найти способы определения относительных количеств атомов углерода в данной гибридной молекуле,

Последние величины необходимы для определения относительных плотностей паровой и равновесной ей жидкой фаз

Разработана методика определения относительных времен удерживания и установлен элюотропный ряд растворителей.

При использовании описанной выше методики определения относительных констант скоростей были получены значения параметра ki/ks для различных алкилгипохлоритов: С2Н5ОС1

Ареометрический метод определения относительной плотности основан на законе Архимеда. Отсчет по шкале погруженного в испытуемый нефтепродукт ареометра показывает относительную плотность нефтепродукта при температуре испытания. Для приведения этой плотности к относительной плотности при нормальной температуре пользуются формулой

Пикнометрический способ определения относительной плотности основан на сравнении веса нефтепродукта, взятого в определенном объеме, с весом воды, взятой в том же объеме и при той же температуре.

Для определения относительной чувствительности составляют смесь в известной пропорции каждого соединения с к-бутаном, снимают масс-спектры смеси и измеряют высоты пиков молекулярных ионов к-бутана и данного соединения.

Точным методом определения относительной плотности является ве-сово i, заключающийся во взвешивании ?аза, а затем воздуха в колбе известного объема при определенных температуре и давлении. Колбы для взве пивания газа, или газовые пик-номе тры, изготовляют емкостью от 50 ;,о 300 мл. Их устройство изображено Еа рис. 2.

Для определения относительной плотности газа трубку 3, закрытую кранами, присоединяют одной стороной к бутыли с га-зэм, а другой — к газовому пикнометру и масляному насосу. Г.ри помощи насоса откачивают возможно более полно газ из этой трубки, закрывают трехходовой кран и медленным открыванием соединительного крана впускают в трубку 3 газ из бутыли. Закрыв соединительный кран, снопа полностью эвакуируют трубку при помощи насоса. Вторично медленно впускают в нее газ, соединяют трехходовой кран с пикнометром и также медленно продувают газ через трубку в пикнометр в течение 12—13 мин. Закрывают кран пикнометра и продолжают еще 1 мин впуск газа через боковую грубку. После этого поворотом па 90° пришлифованной пробки запирают газ в пикнометре, где он оказывается под пе-кэторын давлением. Закрывают краны трубки 3, отъединяют пикпо-

Трудоемкость большинства экспериментальных методов определения свойств и состава нефтепродуктов явилась причиной разработки многочисленных расчетных методов их определения. Такие методы существуют для определения относительной плотности и молекулярной массы нефтепродуктов и их узких фракций, ДНП и фракционного состава, кривой однократного испарения, потенциального выхода нефтепродуктов и др.

разница в содержании свободных энергий углеводородов, участвующих в реакции. Однако для определения относительной устойчивости изомеров, а также для оценки реакционной способности изомеров этого вполне достаточно. Более того, даже простая оценка распределения углеводородов в равновесных смесях может точно оценить уровень их термодинамической реакционной способности. Если же хотя бы для одного из изомеров, присутствующих в равновесной смеси, известно значение свободной энергии образования из элементов то величины ЛСт для всех остальных углеводородов легко могут быть рассчитаны на основании соответствующих констант равновесия.

лических системах, несомненно, приведет к еще большему усовершенствованию и развитию расчетных методов определения относительной термодинамической устойчивости изомерных углеводородов. На наш взгляд, особая ценность расчетных методов состоит не в контроле экспериментальных данных и, конечно, не в их замене. Ценность расчетных методов в том, что они, хорошо объясняя экспериментальные результаты, вскрывают причины устойчивости того или иного изомера, внося тем самым значительный вклад в познание сложных закономерностей, связывающих строение органических соединений с их термодинамической устойчивостью.

При изучении гидратации адсорбционных слоев на поверхности латексных частиц методом определения относительной вязкости установили, что /?0 составляет 2,0—5,0 нм. Аналогичная методика с использованием нефелометрии позволила Р. Э. Нейману с сотрудниками определить порог коагуляции для ряда латексов и в точке минимума вязкости также оценить эффективную толщину гидратных оболочек . Выявлено, что введение электролита приводит к существенному утонь-шению гидратных прослоек, что, по-видимому, способствует нарушению стабильности латексов.

Прибор для определения относительной теплопроводности газа состоит из двух постоянных сопротивлений, двух переменных сопротивлений и регистратора. Переменными сопротивлениями служат камеры теплопроводности, а в качестве регистратора — электронный самопишущий потенциометр.

Рис. I. График для определения относительной плотности жидких нефтепродуктов при температуре t по известной их плотности d\*.