Главная -> Словарь

Определения равновесных

лами кипения изучал и Берн с сотрудниками . Они нашли, что изменение логарифма растворимости парафина по температуре выражается прямыми линиями. На основании полученных данных для определения растворимости парафина было предложено следующее эмпирическое уравнение:

Рис. 12. Номограмма для определения растворимости парафина в легких нефтяных растворителях .

Метод определения растворимости 20739—75

ГОСТ 20739—75 Битумы нефтяные. Метод определения растворимости 387 ГОСТ 11505—75 Битумы нефтяные. Метод определения растяжимости 390

При всех определениях серы в асфальтах следует иметь в виду, что иногда сера может присутствовать в виде сульфатов или сульфидов, также и в свободном состоянии. В последнем случае следует для определения растворимости пользоваться такими растворителями, которые хорошо и легко растворяют серу и битумы одновременно. Сульфатная и т. п. сера определяется в минеральном остатке после экстрагирования.

Для определения растворимости углеводородов в ДЭГе была разработана методика хроматографического анализа. Для получения симметричного пика ДЭГ и четкого определения его в суммарном пике углеводородов была использована жидкая фаза апиезон N, 5 % которой было нанесено на инертный твердый носитель - тефлон. Анализы выполнены на хроматографе ЛХМ-8МД с пламенно-ионизационным детектором при следующих условиях: стальная колонка 1мхЗ мм,

определения растворимости парафина была составлена номограмма , изображенная на рис. 14. При определении растворимости парафина на левой шкале номограммы откладывается средняя температура кипения растворителя, а на правой шкале — разность температуры плавления парафина и температуры равновесия, при которой определяется растворимость.

для азота и углекислого газа. Поэтому нами были проведены специальные опыты для определения растворимости азота в нефтях и его объемов в растворенном состоянии. На основании результатов опытов были вычислены кажущиеся плотности азота при различной концентрации его в нефтях различной плотности. Аналогичные опыты проводились с метаном, который растворялся в нефтях различной плотности. Эти опыты показали, что изменение кажущихся плотностей азота и метана в пределах исследованных концентраций не превышает 4%. Поэтому для рассматриваемых условий значения кажущихся плотностей названных компонентов могут быть усреднены без существенных погрешностей.

Методика экспериментирования. Известны два метода определения растворимости твердых веществ. По одному из них приготовляют насыщенный при данной температуре раствор, отделяют его от твердой фазы, выпаривают растворитель и взвешивают твердый остаток. Все эти операции очень трудоемки и длительны.

Для определения растворимости газа можно употреблять прибор, изображенный на фиг. 76.

Если изобразить характеристики растворителей в трехмерном пространстве в виде точек с координатами х, у, z, соответствующих параметру растворимости, дипольному моменту и величине, которая определяет взаимодействие за счет водородных связей, то можно характеризовать растворимость полимеров в ряде растворителей областью, ограниченной в пространстве. Путем определения растворимости полимеров в различных- растворителях были получены объемные модели растворимости нитрата и ацетобу-тирата целлюлозы, ацетилцеллюлозы, сополимера винилхлорида с винилацетатом и полиметилметакри-лата .

при заданном значении состава сырья и доли отгона е в координатах г/,-—xi является прямой АВ, положение которой определяется точкой А на диагонали диаграммы с координатой XAI^XFI и точкой В на оси ординат с координатой"~ут= =Хв1/е. Точка С пересечения прямой АВ и соответствующей кривой а определяет составы равновесных фаз. Таким образом, для определения равновесных составов и давление, можно определить температуру начала гидратообразования. Устойчивая область существования гидратов располагается выше кривых, приведенных на рис. III.2.

Каждая точка на кривых этой номограммы соответствует определенному давлению и температуре, при которых может начаться образование гидратов при наличии в системе свободной воды . Точность этого метода вполне достаточна для инженерных расчетов. Для определения равновесных условий гидратообразования можно использовать также аналитические методы .

Опубликована удобная и относительно точная экспериментальная методика определения равновесных данных для адсорбции из газовой фазы . На дно склянки высотой от 40 до 100 мм, вес которой известен, помещается определенная навеска, адсорбента. Жидкая смесь известного состава взвешивается в сосуде высотой от 25 до 40 мм. Этот сосуд подвешивается на проволочной петле за крючок, прикрепленный к внутренней стороне пробки большей склянки. Притертая пробка большей склянки смазывается не растворимой в углеводородах смазкой, и вся система доводится в течение 4—6 недель до равновесия в термостатируемой комнате» Затем определяются вес и состав оставшейся жидкости. Поровые объемы можно определить в том же приборе, наливая в подвешенный сосуд индивидуальную жидкость, например бензол или толуол.

Для определения равновесных концентраций этилового спирта в интервале 150—400° С и под давлением 50—200 am А. А. Введенский и Л. Ф. Фельдман воспользовались константами равновесия реакции гидратации этилена, приведенными в третьей графе табл. 2.

Здесь можно упомянуть исследование реакции проточным методом с применением силикагеля в качестве катализатора , После предварительного определения равновесных соотношений авторы этой работы прово'дили опыты со смесями, близкими по составу к равновесным. Равновесие исследовалось с двух сторон. В результативных опытах исходная смесь соответствовала среднему равновесному составу, найденному в пре-

Рассматриваемый метод является достаточно надежным для определения равновесных составов реакций с изменением молекулярной массы. В случае изомеризации этот метод, позволяя правильно оценить АЯ°, А5° и КР индивидуальной реакции, может привести к ошибкам в определении равновесных составов, так как содержание компонентов в равновесной смеси зависит от числа превращающихся изомеров . Если, например, в технической смеси присутствуют компоненты At и А2 и они превращаются в компонент В с константами равновесия •/Ср,д:гв= = Яр, А2-*в =Кр, то содержание В при равновесии: *вр=Л/.

Методом определения равновесных концентраций, а следовательно и термодинамической устойчивости пространственных изомеров, является равновесная конфигурационная изомеризация, проводимая в токе водорода в присутствии катализаторов — металлов VIII группы. В литературе описаны современные методы проведения этого эксперимента с использованием микрореактора, включенного в линию газового хроматографа .

РАСЧЕТНЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ РАВНОВЕСНЫХ СООТНОШЕНИЙ ИЗОМЕРОВ

ных заместителей и ^ис-вицинальных взаимодействий, незначительно меняется с температурой. Все это свидетельствует о перспективности методов определения равновесных соотношений пространственных изомеров, базирующихся на основных положениях конформапионного анализа.

Расчетные методы определения равновесных соотношений изомеров 134