Главная -> Словарь

Определения свободной

В тридцатых — сороковых годах произошел резкий окачок в технических возможностях изучения химического состава сложных смесей. Для разделения тяжелых нефтяных фракций наряду с методами перегонки и ректификации начали использовать хроматографию на адсорбентах, комплексообразование с карбамидом, термическую диффузию. Получили широкое распространение многочисленные физические методы исследования: УФ- и ИК-слектроскопия, ядерно-магнитный резонанс, масс-спектрометрия, дифференциально-термический анализ, электрофизические методы и др. Большое применение нашли расчетные методы определения структурно-группового состава, позволившие в первом приближении получить представление о составе масляных фракций. Новые методы разделения и анализа значительно углубили наши познания о составе и структуре тяжелых компонентов нефти и позволили более обоснованно решать технологические задачи производства масел и химмотологические проблемы рационального их использования в условиях эксплуатации.

В тридцатых — сороковых годах произошел резкий скачок в технических возможностях изучения химического состава сложных смесей. Для разделения тяжелых нефтяных фракций наряду с методами перегонки и ректификации начали использовать хроматографию на адсорбентах, комплексообразование с карбамидом, термическую диффузию. Получили широкое распространение многочисленные физические методы исследования: УФ- и ИК-опектроскопия, ядерно-магнитный резонанс, масс-еп метод ротационной вискозиметрии; метод плоско-параллельных дисков; метод конического вискозиметра. Каждый из них имеет свои достоинства и недостатки. Тот или иной метод используется в зависимости от природы и степени наполнения ССЕ, интенсивности внешнего воздействия и температуры определения структурно-механической прочности.

нетики деформации нефтепродуктов при чистом сдвиге, создаваемом, например, при вытягивании из исследуемого образца в структурированном состоянии рифленой пластинки. Схема прибора представлена на рис. 38. Рифленая пластинка из оргстекла или дюралюминия / перемещается в термостатируемой испытуемой среде. Величину перемещения определяют с помощью микроскопа 12, отмечая сдвиги по микрошкале 7. Для исследования структурно-механической прочности при высоких температурах прибор Вейлера— Ребиндера оснащен печью, которая вместе с ячейкой перемещается вдоль направляющей реверсивным двигателем 6. Обычно метод Вейлера — Ребиндера используют для определения структурно-механических свойств нефтепродуктов, находящихся в структурированном состоянии .

Ротационные вискозиметры используют обычно для определения структурно-механической прочности малоконцентрированных и концентрированных НДС. Они обеспечивают однород-

В зависимости от обстоятельств, для определения свободной энергии той или иной химической реакции, может быть применен один из следующих методов.

Выше были рассмотрены методы определения свободной энергии хи-^ических реакций, основанные на использовании либо термохимических Данных! либо экспериментально измеренных констант равновесия.

Присутствующий в топливе сероводород удаляют энергичным встряхиванием в течение 20 мин равных объемов топлива и подкисленного 10%-ного раствора хлористого кадмия. После разделения слоев кислую воду спускают, топливо тщательно промывают дистиллированной водой и фильтруют через складчатый фильтр, содержащий прокаленный хлористый кальций. Из фильтрата берут пробы для определения свободной серы и меркаптанов.

*ВОДА В ТОПЛИВАХ. Экспресс-метод определения свободной воды и механических примесей в реактивном топливе . Метод основан на изменении цвета индикаторного элемента при контакте его со свободной водой и механическими примесями, содержащимися в топливе. Определение ведут с помощью прибора ПОЗ-Т, представляющего собой шприц с датчиком, в который закладывают индикатор. Чувствительность метода по воде 0,001%, по механическим примесям 0,0001%.

Значение свободной энергии может быть определено из соотношения путем определения энтальпии и энтропии продуктов реакции. Возможен и иной путь определения свободной энергии, основанный на анализе равновесной смеси изомеров при определенной температуре. Правда, в последнем случае определяются не абсолютные значения свободных энергий углеводородов, а лишь вычисляемая из соотношения lg-^р = —AGr / 4,57Г

Гербера, для меркаптанов в отсутствие! сероводорода — методы амперометриче-ского или кулонометрического титрования азотнокислым серебром. Для определения свободной серы в присутствии дисульфидов можно рекомендовать метод Гербер и Шушариной; для определения только одной свободной серы — методы Гербер и Шушариной, Голла, Гаррисона и Гарвея или Экклестона и сотрудников; для определения только одних дисульфидов — методы Гербер и Шушариной или Голла. Необходимо отметить, что полярографические-методы Гербер и Гербер и Шушариной рекомендованы в чехословацкой химической литературе вместе с другими полярографическими методами для анализа ряда компонентов нефтепродуктов и для контроля процессов нефтепереработки .

Для определения свободной щелочи предложено несколько способов, из которых наибольшего внимания заслуживает способ, предложенный Рейснером.

Для количественного определения свободной серы предложены различные оптические методы. Наиболее надежным из них является фотометрический метод . Авторы использовали реакцию-взаимодействия свободной серы с цианидами щелочных металлов. После прибавления хлорного железа к раствору образовавшегося роданистого калия измеряли интенсивность поглощения в видимой области . Содержание серы определяли по калибровочному графику: оптическая плотность — концентрация. Этим методом удается определить содержание в-образцах серы от 2-10-5% и выше, причем даже в присутствии значительных количеств перекисей, органических сульфидов, дисульфидов и меркаптанов.

Известно около 40 типов приборов для определения содержания механических примесей и воды в нефтепродуктах. Фирма «Миллипор» разработала портативный прибор «Гидро-скан» для определения свободной воды в реактивном топливе . Прибор представляет собой пористый диск, пропитанный водочувствительным флуоресцирующим красителем. При пропус-

В Тортонском исследовательском центре для определения свободной воды в турбореактивных топливах разработан детектор «Аквакит», широко применяемый фирмой «Шелл» . Детектор состоит из медицинского шприца и пластмассовой капсулы с водочувствительным элементом из двух кружков фильтровальной бумаги. Один кружок пропитан железистосинеродистым калием, другой — раствором сернокислого железа. Капсулу надевают на конец иглы шприца и через нее набирают в шприц 5 мл испытуемого топлива. В центре капсулы имеется открытый участок водочув'ствительной на волокнах открытой части бумаги и вступают в реакцию с химическими компонентами. В результате цвет в центре водочувствительной бумаги изменяется с желтого на голубой. Чувствительность детектора 0,003% масс.

Французский филиал «Эссо» разработал компактный переносной комплект оборудования «Кит», 'предназначенный для определения свободной воды в отдельных пробах топлива. Действие его основано на изменении цвета красителей в щелочной среде . В стеклянной ампуле хранится карбонат бария. Для обнаружения воды содержимое ампулы высыпают в пробу топлива, смесь взбалтывают и содержащаяся в топливе вода образует с ВаСО3 щелочной раствор , окрашивающий краситель в яркий цвет.