Главная -> Словарь

Определения суммарной

Сульфидная сера л реактивных топливах легко определяется методом нотеыциометрического титрования . Р. Д. Оболенцев, А. А. Ратовская, В. Д. Тимофеев сообщили об успешном применении метода анодной полярографии для определения сульфидов . Для определения меркаптанов наряду с амперометрическим рекомендуется потенциометрический метод. Для определения сульфидов разработан иодатометрический потенциометрический метод, основанный на окислении сульфрщов раствором KJ03 в солянокислом растворе до сульфоксидов:

В Институте нефти АН СССР разработан потенциометрический метод определения сульфидов в присутствии других сернистых соединений . Он основан на окислении сульфидов уксуснокислым раствором КЮ3 до сульфоксидов. Конец титрования определяется по скачку потенциала, обусловленному появлением в растворе избытка ионов 1О3'. Применяемый для нефтепродуктов растворитель содержит окислитель , который до начала титрования переводит сероводород и меркаптаны

Потенциалы необратимого окисления меркаптанов , дисульфидов, сульфидов, тиофенов и некоторых наиболее легко окисляющихся ароматических углеводородов приведены в табл. XV.7 . Йодатометрический метод определения сульфидов не применим для анализа дистиллятов, содержащих значительные количества непредельных углеводородов, а также для определения сульфидов как примеси к меркаптав:ам.

Для полярографического определения сульфидов ртутный капельный электрод непригоден . Поэтому были использованы твердые платиновый и хлор-серебряный электроды. В качестве фона применена смесь нитробензола, метанола и соляной кислоты. Для многих индивидуальных сульфидов потенциал полуволны Е lj 2 составляет около 0,85 в. Определению не мешают элемен-

циометрическом титровании в значительной мере зависит от среды и колеблется в пределах 55—85% для тиацикла-нов, 50—95% для диал кил сульфидов, 15—35% для ди-арилсульфидов . На точность определения сульфидов методом потенциометрической иодатометрии оказывает влияние температура опыта и молекулярный вес соединений . Кроме того, находящиеся в смеси с сульфидами гомологи тиофена и бензтиофена могут также окисляться . Наконец, при окислении сульфидов протекают побочные процессы, в связи с чем содержание некоторых индивидуальных тиабицикланов, определяемое иодатометрическим методом, составляет 142—161 ^ по отношению к теоретическому их количеству .

Для анализа производственных вод применяется титриметрический метод определения сульфидов и цианидов потенциометрическим титрованием, разработанный в ВУХИНе . Данный метод значительно сокращает время анализа, количество реактивов. Время определения составляет 10-15 мин, ошибка —1-2% .

определен групповой состав сераорганических соединений. Результаты определения сульфидов, дисульфидов, элементарной серы и водорода приведены в . Из приведенных данных видно, что в прямогонных керосиновых дистиллятах арланской, бондюжской и туймазинской нефтей присутствуют почти все известные группы сераорганических соединений. Основная часть сераорганических соединений представлена сульфидами и остаточной серой. В состав «остаточной» серы входят, вероятнее всего, гомологи тиофена . Максимальное количество сульфидов содержится в прямогонных керосиновых дистиллятах арланской нефти, перегоняющихся в пределах 130—230° С, минимальное —в керосиновых дистиллятах туймазинской нефти. Содержание меркаптанов и дисульфидов в пересчете на серу составляет сотые и тысячные доли процента. Наибольшее содержание дисульфидной серы обнаружено в керосиновом дистилляте бондюжской нефти.

Определение сульфидной серы, а) Метод потенвдометрического титрования. Впервые метод потенвдометрического титрования для определения сульфидов использовали Сие с сотр. .

Следует отметить, что после отделения сульфоксидов в бензольном элюате содержание сульфидной серы, не окисляемой далее в указанных условиях, составило лишь 0,3—0,4% вместо 0,7%, ожидаемых на основании определения сульфидов в исходной фракции.

Что касается общего количественного определения сульфидов в нефтяных продуктах, то для этой цели широко применяется метод потенциометрического титрования, наиболее универсальный вариант которого, пригодный дли тяжелых фракций, разработан Дж. Ламатом .

Выпишем выражение для определения суммарной абсолютной систематической ошибки

В результате многочисленных исследований накоплен огромный материал по изучению механизма образования геометрических погрешностей сборки изделия и изготовления его деталей. В итоге советскими учеными было создано учение о точности, разработан расчетно-аналитический метод определения суммарной погрешности.

С целью определения суммарной дисперсии ошибок и разложения ее на дисперсию, обусловленную техникой эксперимента , и дисперсию, вызываемой формой зерен и влажностью проб, был выполнен анализ по двухступенчатой группировке.

Франк-Каменецкий иредложил пользоваться: этим методом для определения суммарной скорости реакции на равнодоступной реакционной поверхности, что и имеет место в рассматриваемом случае. Во всех остальных случаях уравнение может быть использовано как общее приближенное выражение суммарной константы скорости реакции. При этом величина Nu = / выражает зависимость скорости реакции от гидродинамической обстановки окружающей среды. Эта зависимость может быть получена эмпирически, а в ряде случаев и из теоретических соображений.

При составлении кинетического уравнения авторы считают, что скорость первой стадии, т. е. адсорбции, очень велика и не лимитирует скорость реакции. Кроме того, в этой схеме не учитывается реальный факт адсорбции окиси углерода. Положительным является то, что принимается во внимание возможность распада комплекса под действием молекул газа. В результате авторы предлагают следующую формулу для определения суммарной скорости реакции:

Блинов в своей первой работе для определения суммарной скорости горения и применил формулу . Если не пользоваться

Нуссельта Nu, является, таким образом, приближенным уравнением для определения суммарной скорости горения частицы . Безразмерная величина ^j-=Pe представляет собой диффузионный критерий Пекле. Можно представить его так:

Ранее мы останавливались на вопросе определения суммарной константы скорости гетерогенного процесса в канале при турбулентном движении, причем было замечено, что до сих пор не получено аналитического решения сложной задачи для турбулентного режима течет!ия в канале, т. е. с учетом распределения скоростей и турбулентного и молекулярного обменов в потоке и на границах .

возможность определения суммарной следовой концентрации свинца в пределах *10 г/л в бензинах, беязияо-лигроияовой фракции, авиационном турбинном топливе, легких дистиллятах, котельном топливе;

Выпишем выражение для определения суммарной абсолютной систематической ошибки