Главная -> Словарь

Определение структурных

''-Г^а-в^а*' XIII. Молекулярная структура и спектроскопические данные. Определение структуры молекул и вычисление термодинамических величин на основании спектроскопических данных ..... 292

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТРУКТУРЫ МОЛЕКУЛ И ВЫЧИСЛЕНИЕ

определение структуры — по инфракрасным спектрам 332 Полициклические углеводороды

Как видно из табл. 56, распределение атомов водорода в ароматических и насыщенных структурах фактически не изменилось, что свидетельствует о том, что даже при сравнительно низкой температуре молекула асфальтенов расщепляется на равноценные части. Литературные данные свидетельствуют о том, что определение структуры смол и асфальтенов путем изучения состава продуктов термодеструкции не всегда правомерно, поскольку в в этих условиях не исключена возможность протекания вторичных процессов.

Два основных направления, по которым идет развитие и широкое применение масс-спектрометрии к анализу нефтяных фракций и нефтепродуктов, это определение группового или структурно-группового состава и определение структуры индивидуальных компонентов нефти, нефтепродуктов.

Учет эвристик, отображающих второе начало термодинамики в алгоритме синтеза оптимальных ресурсосберегающих ТС становится возможным, если определение структуры технологических связей УТ схемы начать с последнего на выходе из ТС узла теплообмена, в котором завершаются усилия предыдущих УТ по доведению температуры холодных потоков TV* до заданной максимальной конечной температуры T^mcijf . Другими словами, если генерации структуры ТС начинаются с горячего конца схемы ТС С33,34,35))). 40

В зависимости от конечной температуры обработки и способности материала упорядочивать свою структуру различаются карбонизованные углеродные материалы и графитированные. Карбонизованный материал — это углеродный материал, прошедший термообработку до температуры начала графитации и, следовательно, обладающий паракристалли-ческой или турбостратной структурой . Под искусственным графитом понимается углеродный материал, прошедший термическую обработку до температуры выше начала образования кристаллической структуры. Эта температура изменяется в широких пределах в зависимости от способности того или иного углеродного материала трехмерно упорядочивать свою структуру. Некоторые углеродные материалы не обладают такой способностью, и их структура остается турбостратной при нагреве до 2700 °С и даже выше. Так, практически не графитируются коксы из термореактивных смол , углеродные волокна, некоторые виды саж.

Вопрос этот чрезвычайно важен и с практической точки зрения. Если изделие оформлено не только за счет истинной остаточной деформации, но в значительной степени и за счет развития высокоэластической деформации, то через некоторое время изделие потеряет свою форму и придет в полную негодность. Понятно, что качественное изделие можно получить только при реализации истинного течения материала. Наиболее надежным способом определения наличия истинного течения является определение структуры полимера до и после формования, например, при помощи двойного лучепреломления.

Учет эвристик, отображающих второе начало термодинамики в алгоритме синтеза оптимальных ресурсосберегающих ТС становится возможным, если определение структуры технологических связей УТ схемы начать с последнего на выходе из ТС узла теплообмена, в котором завершаются усилия предыдущих УТ по доведению температуры холодных потоков Ту? до заданной максимальной конечной температуры T*mCLif . другими словами, если генерации структуры ТС начинаются с горячего конца схемы ТС С33,34,35))) . 40

В этом случае свободный объем между гранулами в слое не учитывается. Определение структуры микропор проводится на основании теории объемного заполнения пор с использованием уравнения .

Рентгенограммы волокна аналогичны рентгенограммам вращения с определенной вероятностью перекрывания рефлексов на данной слоевой линии. Некристаллические области полимера и нарушения внутри самих кристалликов ответственны за появление диффузного фона, затрудняющего измерения интенсивности рефлексов. Кристаллики не строго параллельны и потому дифракционные интенсивности не сосредоточены в пятнах, а размазаны вдоль дуг, причем их протяженность увеличивается с расстоянием от центра дифракционной картины. Таким образом, почти все рефлексы, кроме самых сильных, сливаются с фоном, и именно в этом смысле говорят о бедности рентгенограмм полимеров. Недостаточность дифракционных данных затрудняет уверенное определение структуры полимеров .

Определение структурных параметров. Для тонкого исследования смолисто-асфальтеновых веществ на молекулярном уровне проводят исследование структурных параметров, составляющих молекулы смол и асфальтенов, используя для этого весь арсенал вышеописанных методов.

В дополнение к многочисленным возможным методам исследования нефтяных дисперсных систем, рассмотренным в предыдущем разделе, значительный интерес представляет определение размеров структурных образований в нефтяных дисперсных системах, исключающее воздействия на систему, которые могут существенно нарушить структурную организацию и межмолекулярные взаимодействия в системе, например растворения, воздействия ультразвуком и т.п. Кроме этого, в большинстве случаев необходимость определения размеров связана, как правило, с темными высоковязкими нефтепродуктами. В этой связи перспективными можно считать исследования, направленные на определение структурных образований в нефтяных дисперсных системах, с применением метода вискозиметрии.

35. Камьянов В. Ф., Большаков Г. Ф. Определение структурных параметров при структурно-группопом анализе компонентов нефти // Нефтехимии.— 1984.— Т. 24. № 4.— С. 450—459.

С домощью искусственных смесей графита и разных коксов найдены оптимальные условия работы приставки и дифрактометра для правильного определения положения максимума линии от коксовой фазы. Кроме того, подобраны эталоны и условия для количественного определения упорядоченной фазы. С применением разработанной методики проведено определение структурных характеристик двух коксов с различным содержанием серы.

Определение структурных параметров. Для тонкого изучения смолисто-асфальтеновых веществ на молекулярном уровне проводят исследование структурных параметров, составляющих молекулы смол и асфальтенов, используя для этого весь арсенал вышеописанных методов.

Даже в узких фракциях ароматических углеводородов, выделенных из широких керосино-газойлевых фракций нефти, по спектрам поглощения в ближнем ультрафиолете возможно лишь сугубо ориентировочное определение структурных подгрупп бензольных углеводородов, характеризуемых близким порядком расположения алкильных и циклоалкильных радикалов связанных с бензольным кольцом. Обязательным условием является предварительное отделение бензольных производных от дифенильных и нафталиновых, обладающих в ближней ультрафиолетовой области значительно более интенсивным поглощением, чем моноциклические ароматические .соединения .

9. Камьянов В. Ф., Большаков Г. Ф. Определение структурных параметров при структурно-групповом анализе компонентов нефти /,/ Нефтехимия.— 1984.— Т. 24, № 4.— С. 450—459.

76. Камьянов В. Ф., Большаков Г. Ф. Определение структурных параметров при структурно-групповом анализе компонентов нефти // Нефтехимия.— 1984.— Т. 24, № 4.— С. 450—459.

6. Камьянов В. Ф., Большаков Г. Ф. Определение структурных параметров при структурно-групповом анализе компонентов нефти // Нефтехимия.— 1984.— Т. 24, № 4.— С. 450—459.

9. Камьянов В. Ф., Большаков Г. Ф. Определение структурных параметров при структурно-групповом анализе компонентов нефти//Там же.— С. 450—459.

Полуколичественное определение структурных характеристик компаундированных битумов проведено в :