Главная -> Словарь

Определении группового

Постепенную перегонку можно проводить при постоянной температуре, или давлении. В последнем случае температура жидкости в кубе будет непрерывно повышаться по мере утяжеления остатка. Постепенная перегонка — малоэффективный процесс разделения смесей, поэтому он применяется только для концентрирования компонентов из ширококипящих смесей в дистилляте либо в кубовом остатке. В настоящее время постепенная перегонка широко применяется при определении фракционного состава нефтяных смесей, например при стандартной разгонке. Отметим также, что закономерностям постепенной перегонки соответствует испарение нефтепродуктов в резервуарах при их хранении.

При определении фракционного состава жидких битумов применяют аппарат ГОСТ 2183—43.

При определении фракционного состава парафинов применяют прибор для перегонки под вакуумом.

При определении фракционного состава любого топлива обязательно определяют температуру начала и конца перегонки . Кроме того, обычно определяют температуры выкипания 10% ,

При определении фракционного состава нефть или нефтепродукт перегоняют в стандартном приборе при определенных условиях и в системе координат температура — время строят график выкипания отдельных углеводородов и их смесей. Горизонтальные участки 1 и 2 полученной ломаной линии отвечают температурам кипения индивидуальных углеводородов; наклонные 3 и 4 — изображают процесс кипения смесей. Если для индивидуальных углеводородов температура на кривой выкипания остается постоянной, то для смесей, близких по температурам кипения компонентов, подобной постоянной температуры не существует. На отдельных участках неуклонного повышения температуры в местах перехода находят условные «начальную» и «конечную», а между ними «среднюю» температуры кипения смеси .

Фракционный состав и испаряемость карбюраторных топлив определяют стандартной разгонкой по ГОСТ 2177—59. При определении фракционного состава бензинов фиксируют температуры начала кипения , выкипания 10, 50, 90 и 97,5 объемн. % и конец кипения . Температура выкипания 10 объемн. % топлива характеризует его пусковые свойства при низких температурах и склонность к образованию газовых пробок в системе подачи горючего. Эта температура равна 75—88° С для авиационных и 70—79' С

Для исследовательских целей при определении фракционного состава фиксируют температуры перегонки каждых 10% бензина и по этим данным строят кривую перегонки бензина в координатах объем бензина -температура . Типичные кривые перегонки товарных бензинов разных марок представлены на рис. 4.

Этот способ перегонки нефти и нефтепродуктов преимущественно применяют в лабораторной практике при определении фракционного состава по ГОСТ 2177—82 на стандартном аппарате периодического действия; анализ дает возможность судить о технической ценности нефти и'эксплуатационных свойствах нефтепродукта.

длительного хранения, допускаются отклонения при определении фракционного состава на 2s С для температур перегонки 10 и 50% и на 1"С для температуры перегонки 90%.

Температура паровой и жидкой фаз. При определении фракционного состава топлив замеряется только т-ра паровой фазы топлива. Т-ра паровой фазы всегда несколько ниже, чем жидкой.

1. При определении фракционного состава отмечают температуры, соответствующие моментам, когда уровень жидкости в цилиндре доходит до делений, численно равных указанным процентам.

При определении группового химического состава керосинов и вышекипящих фракций обычно выделяют погоны, выкипаюи анализ позволяет определить

Термокаталитическое деалкилирование над окисью алюминия при 500°С и ГЖХ анализ продуктов реакции с применением микро-кулонометрического детектора использованы при определении группового состава высококипящих сернистых компонентов нефтей, главным образом сероароматических соединений .

В 40-х годах Наметкин и Добрянский предложили схему классификации нефтей, основанную на определении группового состава. Группирование нефтей проводилось по 14 признакам и

Таким образом, по характеристическим пикам масс-спектров соединений возможна их идентификация. При определении группового состава используют сумму высот пиков, отвечающих ионам, характерным для данной группы соединений. При анализе бензиновых фракций масс-спектрометрия позволяет определять содержание алканов, циклоалканов, алкенов, суммарно диенов и циклоалкенов, алкилбензолов и алкенилбензолов. Алкены и цик-лоалканы образуют одинаковые характеристические пики, поэтому для их раздельного определения снимают масс-спектры двух образцов: исходного и после удаления глкенов обработкой серной кислотой. Кроме того, можно устанавливать распределение молекул по числу углеродных атомов, соотношение алканов с прямой и разветвленной цепью , а также пяти- и шестичленных циклоалканов.

Как уже сказано выше, определение коэффицента преломления, а также прочих дисперсионных и рефрактометрических характеристик нефтепродуктов имеет вспомогательное значение при определении группового углеводородного состава. Однако в некоторых случаях, например при анализе товарных продуктов пиролиза и др., можно с большей или меньшей степенью точности определить процентное содержание углеводородов определенного класса, преимущественно ароматических.

Для определения анилиновых точек имеются стандартные методы, которые используют и при определении группового углеводородного состава топлив , —ASTM D 611, DIN 51775. Эти стандартные методы основаны на определении минимальной равновесной температуры растворения равных объемов анилина и образца или определения этой температуры для смеси двух объемов анилина, одного объема образца и одного объема растворителя — н-гептана .

При масс-спектрометрическом определении группового состава сложных смесей аналитическими характеристиками служат суммарные интенсивности пиков определенных сепий ионов. Определение неизвестных концентраций различных типов соединений осуществляется .решением системы линейных урсмнений, учитывающих взаимные наложения их масс-спектров. Калибровочные коэффициенты — элементы матрицы этой системы \рдзне-ний — определяются на основании анализа узких фракций, модельных смесей, а также с помощью математических моделей, основанных на эмпирических корреляциях масс-спектров со структурой молекул.

При определении группового химического состава масляных дистиллятов и остатков вакуумной перегонки мазута путем адсорбционного разделения выделяют следующие компоненты.

При сравнении силикагеля и оксида алюминия было установлено, что на силикагеле достигается лучшее отделение алкано-циклоалканов от аренов, а на оксиде алюминия — более четкое разделение аренов на моно-, би- и полициклические. Кроме того, оксид алюминия позволяет несколько лучше отделять углеводороды от сераорганических соединений, хотя четкого разделения не достигается. В связи с этим предложено применять двойной сорбент — оксид алюминия внизу, а силикагель АСК — вверху колонки при соотношении 1 :1 . Разделение нефтяных фракций проводилось при следующих условиях: соотношение продукт: сорбент = 1:10; разбавление фракций деароматизированными алка-нами или фракцией алкилата в соотношении 1 : 3; десорбция при разделении фракций, перегоняющихся до 350 °С, осу? ществлялась последовательно фракцией алкилата , затем бензолом и спирто-бензольной смесью . Для десорбции фракций, перегонящихся выше 350 °С, после фракции алкилата подавали смеси той же фракции алкилата с 5, 10, 15, 20 и 25% бензола , затем чистый бензол и спирто-бензольную смесь. Температура адсорбции и десорбции поддерживалась 25—40 °С. Показано, что применение этой методики с двойным сорбентом при определении группового углеводородного состава 50-градусных фракций, перегоняющихся в пределах 200—400 °С, дает лучшие результаты, чем адсорбционная хроматография на. индивидуальных сорбентах — силикагеле или оксиде алюминия.

При определении группового состава сложных смесей, представленных в нефтяных фракциях , аналитическими характеристиками служат суммарные интенсивности пиков определенных серий так называемых характеристических ионов. Определение неизвестных концентраций различных типов соединений осуществляется решением системы линейных уравнений, учитывающих взаимные наложения их масс-спектров. Калибровочные коэффициенты— элементы матрицы этой системы уравнений — определяются на основании анализа узких фракций модельных смесей, а также с помощью математических моделей, основанных на эмпирических корреляциях масс-спектров со структурой молекул. Анализ группового состава в конечном счете выводится из известных и все пополняемых масс-спектров индивидуальных соединений. Подробно эти принципы и методики количественного анализа с применением масс-спектрометрии рассмотрены в монографиях .

Первой операцией при определении группового химического состава является разделение взятой для исследования нефти или нефтепродукта на соответствующие фракции. Основной « труднейшей операцией при детализированном изучении нефтепродуктов является выделение из сложной смеси углеводородов индивидуальных углеводородов в достаточно чистом виде и по возможности количественно. Наконец, при синтезе какого-либо углеводорода для изучения 'его свойств, он должен быть выделен из продуктов реакции в возможно чистом виде.