Главная -> Словарь

Определении коксуемости

При экспериментальном определении коэффициентов продольного и радиального перемешивания D/. и Dp , их обычно представляют в виде безразмерных комплексов-критериев Пекле: Ре = ILL /J)L или Ре« = UL/Dg , где /_ - определяющий линейный размер системы.

Константы взаимодействия a.tj и р\7- существенно влияют на точность определения коэффициентов летучести компонентов и незначительно влияют на точность определения других свойств. Поэтому при определении коэффициентов сжимаемости, энтропии и энтальпии параметры а и с определяют по уравнениям

При обобщении уравнения на широкую область температур и давлений были использованы уравнения , и для вычисления изменения объема в температурном интервале от — 100 до +200°. Для получения совпадения с экспериментальными данными Хейза была произведена экстраполяция от — 100 до — 253°. При определении коэффициентов сжимаемости под давлением использовались данные Бриджмена предлагают использовать экспериментальные прямые Cj-f для прямолинейного пути реакции. Так как этот путь начинается из точки С3-0 и приходит в точку С/ , то имеем .

Чтобы найти дисперсии а/,., характеризующие ошибки в определении коэффициентов Ь/, обозначим через 0 столбец теорети-

При проведении итерационного процесса удобно использовать так называемые таблицы Гаусса . В такую таблицу помещают коэффициенты исходной системы и свободные члены. При определении коэффициентов итерационных уравнений пользуются правилом прямоугольника. Образуют прямоугольник из «старого» а1Л, разрешающего аи- и двух других элементов разрешающих строки и столбца . Величина «нового» элемента есть разность «старого» и дроби, числитель которой — произведение диагональных элементов прямоугольника, а знаменатель — разрешающий элемент. Для разрешающей строки после итерации а'ц = а^/я,-/, т. е. правилом прямоугольника не пользуются.

Оценка погрешности в определении коэффициентов описания. Принимая во внимание общую неточность расчета, можно пренебречь дисперсией данных при лабораторных определениях численных значений nt, . . ., пр, v, Т на выходе , полагая эти определения достаточно точными и достаточно многочисленными.

Число независимых реакций совпадает с числом независимых компонентов и, очевидно, при определении коэффициентов v по данным о балансах можно определить их для I — веществ. Для определения коэффициентов v ключевых компонентов необходимы специальные опыты в мягких условиях, когда существенной является только одна стадия сложного процесса. Например, ТКК в мягких условиях опишется первой реакцией системы , и коэффициенты этой реакции определяются выходом продуктов в расчете на прореагировавшее сырье.

При определении коэффициентов преломления и дисперсии на рефрактометре Пульфриха для линий С, D, F в большинстве случаев удается сделать непосредственный замер. Для линии G , особенно в окрашенных жидкостях, не удается определить границ соответствующих линий, так как они или исчезают, или очень плохо видны.

Пусть pi и р2 — нормированные распределения интенсивностей пиков характеристических ионов двух типов соединений; р — распределение интенсивностей пиков данного гомологического ряда в масс-спектре анализируемой смеси. Тогда р = = 3^ + а2р2. Коэффициенты ai и а2 , определяющие вклад каждого из рассматриваемых типов соединений в суммарное распределение пиков ионов данного гомологического ряда, могут быть найдены методом наименьших квадратов. Распределения pj и р2 находятся из эталонных смесей, содержащих соединения только одного из рассматриваемых двух типов. Этот метод может быть распространен и на большее число перекрывающихся гомологических рядов характеристических ионов.Точность его определяется степенью соответствия распределений интенсивностей пиков соответствующих ионов в эталонных смесях и в анализируемой смеси. Это соответствие легко может быть оценено по величине невязок при определении коэффициентов методом наименьших квадратов.

Тигли — служат для прокаливания осадков Тигли № 4 низкой формы применяются при определении коксуемости нефтепродуктов, а тигли № 5 и 6 при сжигании и прокаливании золы; тигли высокой формы и тигли Розе используются при определении содержания серы по методу ВТИ. Тигли Гуча используются в тех случаях, когда бумажные фильтры не могут быть

Ошибки при определении коксуемости могут явиться результатом недостаточно точного соблюдения установленного стандартом режима сгорания и прокаливания продукта. Изменение продолжительности начального периода горения может привести либо к вспениванию испытуемого нефтепродукта, либо к образованию слишком высокого пламени под колпаком.

Метод определения коксуемости 10%-ного остатка в дизельных топливах состоит в перегонке не менее двух раз по 100 мл испытуемого топлива, отборе 10%-ного остатка после каждой перегонки и в определении коксуемости отобранного остатка.

4.1.6. При определении коксуемости допускаемые расхождения между результатами параллельных определений не должны превышать величин, указанных в табл. 4.

В литературе неоднократно поднимался вопрос об определении коксуемости нефтепродуктов перегонкой их до сухого остатка. Однако эти способы вряд ли имеют какое-либо преимущество перед простым и удобным способом Конрадсона.

При определении коксуемости 10%-ного остатка от перегонки топлива предварительно получают этот остаток. Для этого 200 мл топлива перегоняют в стандартной аппаратуре, отбирают 180 мл дистиллята и тотчас же заменяют приемник на колбочку, в которую собирают остальной дистиллят и остаток из перегонной колбы. Это и есть 10%-ный остаток; около 10 г этого остатка еще теплым заливают во взвешенный фарфоровый тигель, а по охлаждении до 'комнатной температуры взвешивают и устанавливают точную величину взятой навески.

Так, при определении коксуемости нефтепродукта навеска его должна составлять около 10 г; взвешивание проводят с точностью до 0.01 г, но прокаленные тигли, в которые отбирают пробу нефтепродукта, взвешивают с точностью до 0,0002 г, так как после испарения и сгорании паров нефтепродукта прирост массы кокса может составлять сотые и даже тысячные доли грамма, поэтому принятая степень точности обоснованна. Взвешивать с такой жо точностью нефтепродукт нецелесообразно, так как выход кокса, определяемый делением прироста массы тигля па навеску и умножением на 100, практически не изменится от того, какого порядка цифра в знаменателе . При обработке результатов анализа величины нужно вычислять лишь до такого числа значащих цифр, которое обеспечено точностью измерений. Так. при определении плотности нефтепродуктов ареометром точность определения составляет 0,002—0,008 , поэтому и плотность определяют с точностью до третьего знака. При определении плотности нефтепродукта пикнометром все взвешивания проводят с точностью до 0,0002 г; соответственно и плотность определяют с точностью до четвертого знака.

Для тяжелого ароматизированного дистиллятного сырья наблюдаются совершенно другие зависимости между коксуемостью и выходом кокса. Так, при периодическом коксовании остатка выше 400 °С от газойля каталитического крекинга, содержащего более 72% ароматических углеводородов, с коксуемостью всего 6,75% образуется 48—49% кокса, тогда как остаточное сырье с такой невысокой коксуемостью дает кокса не более 10—15% на сырье. Такое большое различие объясняется частичным испарением неразложиишегося дистиллятного сырья при определении коксуемости, что дает заниженный выход кокса в тигле. Поэтому для дистиллятного сырья величина коксуемости условна, и ее можно не определять.

При определении коксуемости по Конрадсону в результате воздействия высоких температур и малой длительности коксования компоненты остатка значительно испаряются, а при коксовании в лабораторном кубике или в промышленных условиях большое количество компонентов остатка вовлекается во вторичные реакции, что способствует повышению выхода кокса.

При переработке остатков с пониженной смолистостью и, следовательно, с пониженной коксуемостью коэффициент пропорциональности в формуле заметно выше . Такое положение может быть объяснено различными условиями определения коксуемости сырья и коксования его в лабораторном или промышленном масштабе. При определении коксуемости в резуль-

При переработке остатков с пониженной смолистостью и, следовательно, с пониженной коксуемостью коэффициент пропорциональности в формуле заметно выше . Такое положение может быть объяснено различными условиями определения коксуемости сырья и коксования его в лабораторном или промышленном масштабе. При определении коксуемости в резуль-