Главная -> Словарь

Определении молекулярного

Промышленные анализаторы качества в потоке делятся на два класса — физические и химические. Принцип действия физических приборов заключается в непрерывном измерении какого-либо физического параметра контролируемой системы. Действие химических приборов основано на определении молекулярной структуры или химических изменений в контролируемой системе.

Хотя молекулярный вес нефтепродуктов скорее качественная характеристика, чем количественная, все же этот показатель имеет важное значение для анализа нефтепродуктов и расчетов нефтеперерабатывающей аппаратуры. Знание молекулярного веса необходимо при определении молекулярной рефракции, парахора и многих других комбинированных показателей.

Последней формулой пользуются при определении молекулярной массы криоскопическим методом. В качестве растворителя при определении молекулярной массы топлив применяют главным образом бензол.

При определении молекулярной массы светлых нефтепродуктов точность метода составляет 1,5%.

В определениях могут быть расхождения в зависимости от навески из-за возможной ассоциации молекул анализируемого продукта. Поэтому при определении молекулярной массы топлив желательно всегда применять навеску —0,2 г. Важно строго соблюдать стандартные размеры пробирки. Топливо и бензол перед определением нужно обезводить . Тщательность определения температуры застывания растворителя также сказывается на точности результатов, — ее надо определять ежедневно перед началом работы, а также при перемене атмосферного давления в течение дня.

Допустимые расхождения при определении молекулярной массы этим методом составляют:

Комплекс методов применен авторами при определении молекулярной массы и размеров ассоциатов асфальтенов в смесях углеводородных растворителей. Расхождения в результатах, полученных различными методами, объясняются поли-дпсперсностью изучаемых систем. Причем существует равновесие между разными формами ассоциатов с непрерывным переходом от мелких частиц к более крупным.

Сравнение средних молекулярных масс асфальтенов легкой усинокой нефти, смолы пиролиза газа, крекинг-остатка от мазута, битума ромашкинской нефти , приведенных в табл.10,показывает, что замена лития на натрий приводит к ошибке не более 4,5^. Эта же ошибка получается и при определении молекулярной массы. Следовательно, можно рекомендовать натрий к широкому использованию вместо лития.

При определении молекулярной массы необходимо помнить, что в случае

при определении молекулярной массы.

Склонность молекул к ассоциации возрастает с увеличением степени ароматичности и числа гетероатомов, особенно кислородсодержащих функциональных групп. Поэтому ПЦНС и МЦАС в тяжелых нефтяных остатках находятся в основном на молекулярном уровне и лишь \5—20 % образуют ассоциаты из двух молекул. Доля ассоциированных молекул БЦАС несколько больше. В ассоциаты могут входить разнотипные молекулы. Энергия ассоциации достаточно высокая, и при крио-скопическом определении молекулярной массы в нафталине часть молекул остается ассоциированной, поэтому молекулярная масса этих фракций колеблется от 400 до 600 а. е. м.

Коуфицпент преломления бензина зависит от того, из каких углеводородов он составлен. Наименьшими величинами обладает метановый, наибольшими — содержащий нафтены и ароматические утле-во'дороды. Так как коэфициент преломления является чисто аддитивным свойством, то понятно, почему определение коэфициента преломления дю некоторой степени может характеризовать происхождение бензина. Конечно, такое определение может иметь некоторую цену только после ознакомления с составом бензина, т. е. после перегонки, позволяющей судить о наличии легких и тяжелых фракций. Лучшие результаты получаются при определении молекулярного веса из навески бензина, при температуре не ниже 200° . Молекулярный вес да.ет возможность определить число углеводородных атомов и тем упрощает задачу.

При определении молекулярного веса продукта с применением в качестве растворителя бензола 20—25 мл криоскопиче-окого бензола вводят в чистую сухую пробирку и взвешивают на техЕ о-аналитических весах с точностью до 0,01 г. В пробирку вставляют термометр, закрывают тубус пробкой и укрепляют эту пробирку в муфте, заранее установленной в охладительной бане. Температура воды в бане поддерживается равной 2—4 °С добавлением воды, охлаждаемой льдом. При постоянном равномерном помешивании мешалкой наблюдают за температурой жидкости в пробирке; температура сначала понижается , затем повышается , а после ;iToro некоторое время остается без изменения. На шкалу термометра следует смотреть через лупу, тысячные доли нужно отмечать на глаз. Наивысшая температура и будет температурой ;;амерЗ?,ния растворителя. Если наивысшая температура не остается постоянной, а постепенно падает на несколько сотых градуса, ::начит, растворитель загрязнен. Тогда следует вымыть аппарат п повторить опыт с порцией чистого растворителя. Температурой намерзания растворителя считают среднее из двух параллельных определений, произведенных с одной порцией продукта.

Некоторые авторы рекомендуют при определении молекулярного леса масляных фракций пользоваться эбуллиометрическим методом .

Структурно-групповой анализ был предложен и обоснован в 1932 г. Ватерманом, Флюгтером и Ван-Вестеном. Их первоначальный, так называемый прямой, метод заключается в определении молекулярного веса и элементарного состава фракции масла до и после гидрогенизации. Масло не должно содержать непредельных углеводородов; гидрогенизации подвергаются ароматические кольца. При идеальной, не осложненной крекингом гидрогенизации число атомов углерода в молекуле остается неизменным, а увеличение содержания атомов водорода точно отвечает числу ' атомов углерода, содержащихся в ароматических кольцах исходного масла, так как каждый атом углерода ароматического кольца присоединяет один атом водорода.

Последней формулой пользуются при определении молекулярного веса криоскопическим методом.

При определении молекулярного веса жидких и твердых нефтепродуктов криоскопическим методом используют аппарат Бекмана.

Работами АзНИИ установлено, что если измерить в эвдиометрической трубке объем вытесненного воздуха и высоту столба воды и отдельно температуру комнаты, в которой проводится опыт, то будут колебания при отсчете объемов из-за наблюдаемых обычно температурных колебаний, что приводит к неточным результатам при определении молекулярного веса.

где р0 — атмосферное давление, при котором получено К0, в мм рт. ст.; рт — атмосферное давление при определении молекулярного веса образца масла в мм рт. ст.

ным выводам пришли и другие исследователи . Поэтому увеличение концентраций исследуемого вещества с целью уменьшения относительной ошибки в определении молекулярного веса допустимо лишь в небольших пределах и всегда требует дополнительной проверки. Для получения точного значения молекулярного веса следует экстраполировать экспериментально найденные значения последнего к нулевой концентрации; Величина кажущегося молекулярного веса, определенного при высокой концентрации растворенного вещества, будет отличаться от истинного тем больше, чем сильнее у исследуемого вещества проявляется склонность к ассоциации в данном растворителе и чем больше эта последняя зависит от концентрации определяемого вещества в растворе.

Свойства растворителей, использованных при крпоскопическом определении молекулярного веса асфальтенов ромашкннской нефти

телей при криоскопическом определении молекулярного веса. При этом рекомендуется определять температуру начала кристаллизации не по точке максимального подъема температуры после переохлаждения, а по точке пересечения кривой охлаждения жидкого расплава с кривой кристаллизации. Это может быть использовано и при криоскопическом определении молекулярного веса по Бек-ману.