Главная -> Словарь

Определенных соединений

Мы уже говорили, что для того чтобы от контакта с искрой произошло воспламенение смеси паров углеводорода с воздухом, последние должны находиться в определенных пропорциях. Эти пропорции и опредешяют предел вослламеняамооги горючего. Следующая таблица указывает иределы перед теплообменником 7. Если процесс ведут в реакторе с несколькими сплошными слоями катализатора, подогревают только часть водорода, а остальное подают в пространство между слоями контакта холодным. При гидрировании некоторых веществ одним из продуктов является вода. Чтобы ее отделить от органического слоя, дополняют схему сепаратором после аппарата 12.

Газ перед поступлением на очистку проходит узлы: замерный пункт для замера количественных показателей; узел смешения газов разных месторождений и газовых промыслов в определенных пропорциях; узел сепарации для отделения от газов жидких углеводородов. Давление газа на входе на установку составляет 5,8-6,0 МПа.

Если СНГ, идущие на производство городского газа, должны быть непременно реформированы, то «синтетический природный газ» может быть получен простым смешением в определенных пропорциях СНГ и воздуха. Однако при необходимости потребления СНГ в больших количествах более целесообразным является производство из них городского газа при низкотемпературном рифор-минге.

Таким способом подвергающиеся крекингу исходные продукты можно путем многократной рециркуляции постепенно перевести в бензин с максимальным выходом последнего. Правда, на практике вместе с рециркулятом в крекинг-печь вводят и свежие порции исходного сырья, чтобы объем циркулирующей жидкости сохранялся постоянным. Следовательно, к ре-циркуляту в определенных пропорциях добавляют газойль прямой гонки1.

Парафины можно окислять кислородом воздуха или химическими окислителями. На разработку промышленного метода окисления парафинов воздухом было затрачено много усилий, что объясняется доступностью этих углеводородов. На этом пути имеется три серьезных практических затруднения, которые, по-видимому, были преодолены только за последние 20 лет. Первое затруднение состоит в необходимости работать вне пределов взры-ваемости смесей углеводородов с воздухом, что заставляет применять большой избыток либо воздуха, либо углеводорода. В случае избытка воздуха концентрация летучих продуктов в отходящих газах мала, что удорожает их выделение. При избытке углеводорода его превращение за один проход невелико, а поэтому непрореагировавший углеводород приходится выделять и возвращать обратно в процесс. Вторым затруднением является то, что во всех случаях, кроме, может быть, окисления метана, продукты реакции представляют сложные смеси различных веществ. Разделение таких смесей требует значительных расходов; кроме того, возникает проблема использования всего комплекса побочных продуктов, образующихся в более или менее определенных пропорциях. Наконец, третье затруднение состоит в том, что общий выход полезных продуктов невелик в результате потерь углерода, происходящих вследствие образования его окислов.

На производстве СМС вг.Гентинс порошок внизу башни ленточным транспортером подают в ковшовый элеватор, поднимают на 4-й этаж и оттуда ленточным транспортером длиной около 150 м направляют в цех расфасовки. Порошок на ленте но время транспортирования охлаждается. Для приема порошка установлено 9 бункеров объемом 17 м-1 каждый, закрытых сверху металлическими решетками. Над бункерами на рельсах установлен передвижной транспортер, с помощью которого можно подать порошок и любой из девяти бункеров. В процессе сушки под башней вручную замеряют насыпную плотность и, в зависимости от ее значения, порошок загружают в тот или иной бункер. Под бункерами преходит ленточный транспортер, на который выгружается порошок из всех бункеров и определенных пропорциях с целью усреднения ею насыпной плотности. Выгрузку из расходного бункера и регулировку необходимого количества порошка осуществляют вручную шибером. Порошок непрерывно поступает в промежуточный бункер объемом 4 — 5 м3. откуда ленточным дозатором его подают в горизонтальный смеситель, оборудованный внутри шнеком. Аналогично из двух бункеров при помощи индивидуальных ленточных дозаторов н промежуточный бункер параллельно с башенным порошком подают перборат натрия.

Дистиллятные и остаточные компоненты после всех стадий очистки смешивают в определенных пропорциях, добавляют различные присадки и получают широкий ассортимент масел.

Но возникла еще одна проблема — уголь при транспортировке будет выдуваться. Чем же защитить его от выдувания? Покрывать брезентом — дорого и неудобно. Химики предложили покрывать уголь тонкой водоэмульсионной пленкой, получаемой смешением мазута с водой в определенных пропорциях. Такая пленка стоит дешево и надежно предохраняет термоуголь от выдувания.

2. Смешение в определенных пропорциях различных продуктов переработки нефти, имеющих высокую концентрацию асфальто-смолистых веществ или других,

1. Переход нафтеновых кислот из исходной нефти в дистилляты при переработке. Возникновение нафтеновых кислот в нефти, очевидно, связано с окислением определенных соединений, присутствующих в исходном материале, из которого образовалась нефть. Так, например, из некоторых нефтей была выделена 2,2,6-тримс-тилциклогексанкарбоновая кислота . Подобная кислота

Селективные растворители должны обладать необходимой избирательностью при растворении определенных соединений; иметь плотность значительно выше, а температуру кипения значительно ниже, чем у очищаемых масел ; сохранять стабильный состав в процессе очистки и не образовывать с водой стойких эмульсий; иметь минимальную коррозионную агрессивность и токсичность. В практике селективной очистки масел в качестве растворителей применяют фурфурол, фенол, смесь фенола с крезолом, реже нитробензол. Фурфурол широко применяют при очистке масел с малым содержанием смолистых веществ. При очистке масел из сернистых высокосмолистых нефтей предпочтение отдают фенолу.

Изучение системы BF3—N02 методом термического анализа не позволило обнаружить определенных соединений .

Изучение методом термического анализа систем BF3—PF3 , .BF3—POF3 , BF3—POC13 и BF3—PSF3 ни в одном случае не позволило обнаружить определенных соединений . При пропускании BF3 в РС13 при —12° и ниже получается продукт присоединения состава BF3 • РС13, представляющий игольчатые кристаллы; при —6° начинает диссоциировать, на воздухе легко отдает весь BF3 и в остатке получается чистый РС13 .

Действительно, наличие определенных соединений или групп соединений можно нормально установить только в том случае, если свойства этих соединений изучены на чистых компонентах. Мы обладаем рядом сведений о таких свойствах на основе синтеза углеводородов, температуры кипения которых лежат в пределах выкипания бензина.

Мало изучены теоретически и недостаточно реализованы в практике процессы преимущественно селективного образования определенных соединений. Не разработана теория предельных выходов продуктов и отсутствуют серьезные обоснования различных приемов, позволяющих увеличивать выход отдельных компонентов сложной смеси продуктов окисления. Весьма трудоемким для экспериментального изучения и малорентабельным является процесс разделения смеси продуктов окисления на индивидуальные вещества.

Однако автоматические анализаторы рассчитали, в основном, на анализ вполне определенных соединений, и не могут обеспечить достоверных результате!, для широкого круга веществ, входящих в состав нефтей и нефтепродуктов, характеризующихся переменным составам как по углероду, водороду, азоту, сере, кислороду, так и по микроэлементам, йцё большие трудности встречаются при анализе образцов с повышенным содержанием галогенов.

Наряду, с алкилсульфидами в нефтях обнаружены соединения типа C^rf^S. Эти вещества Мэбери 2 рассматривает как гидрированные тиофены . Гидрированные тиофены при окислении, так же как и алкилсульфиды, переходят в соответствующие сульфоны, но отличаются от последних бурной реакцией с бромом. С бромом алкилсульфиды дают соединения типа R^ • Вг2, в то время как гидрированные тиофены реагируют с бромом со взрывом и не дают определенных соединений. В последнее время Б ост и Конн 3 нашли, что тиофаны по своим химическим свойствам' более родственны алкилсуль-фидам, чем тиофенам, и что они повидимому представляют собой сульфиды нафтеновых углеводородов.

Vanier de Saint-Aunay83 нашел, что быстрой конденсацией и интенсивным охлаждением можно добиться получения определенных соединений при действии высокочастотного и низкочастотного разрядов. Метан можно дегидрировать с образованием водорода и свободных радикалов, причем последние конденси^ руются главным образом в этан. Этан, путем дегидрогенизации, дает этилен и ацетилен; он может также претерпеть разрыв связи между атомами углерода, а образующиеся осколки могут, реагируя с водородом, дать метан. Этилен поли-меризуется в 1-бутен и 1-гексен или же дегидрируется в ацетилен. Реагируя с освобождающимся водородом, этилен превращается также в этан, бутан и гексан. Бензол, полимеризуясь, дает дигидродифенил и, дегидрируясь, дифенил; путем деполимеризации бензол может дать ацетилен; последний, реагируя с освобождающимся водородом, дает этилен и этан.

В качестве окислителя было предложено также применение хлористого хро-чила. Estard15 нашел, что гексан из американской нефти может быть окислен с образованием хлоргексилкетона. Schulz10 исследовал окисляющее действие этого реагента на различные фракции бориславской нефти, но хотя он и получил продукты реакции, однако ему не удалось изолировать определенных соединений. В общем чем больше удельный вес фракции, там больший получается выход продуктов окисления. Из наиболее высококипящей фракции Schulz получил небольшое количество вещества, которое реагировало с раствором Фелинга и восстанавливало также аммиачный раствор азотнокислого серебра. Все продукты окисления (реагировали с азотной кислотой с образованием маслянистых некри-сталлизующихся кислот.

В этой главе обсуждаются некоторые из наиболее общих методов окисления нефтяных углеводородов. Процессы получения определенных соединений или окисления определенных типов нефтяных углеводородов обсуждаются в следующих главах.