Главная -> Словарь

Определенной постоянной

В этой главе рассматривается не столько сам метод, сколько его применение к решению проблем химии нефти. Это относится к применению инфракрасной спектроскопии и спектров комбинационного рассеяния для изучения химического строения углеводородов и углеводородных смесей. Несмотря на то значение, которое имеет качественный и количественный анализы индивидуальных соединений, основное внимание уделяется характеристическим частотам, наблюдаемым в спектрах веществ с определенной молекулярной структурой. Оценивается возможность количественного определения содержания углеводородов данного типа или данных структурных групп. В главе обсуждаются лишь основные вопросы спектроскопии комбинационного рассеяния света и инфракрасной спектроскопии, а вопросы, относящиеся к рассмотрению природы колебательных спектров или интерпретации колебательных частот, рассматриваются лишь частично.

Опубликовано большое число описаний способов получения волокнообразующих пеков, основанных на различных сочетаниях физических, физико-химических и химических процессов. Суть их сводится к получению продуктов, характеризующихся высоким содержанием ароматических соединений с определенной молекулярной структурой и молекулярно-массовым распределением, и к последующему выделению этих компонентов. Очерчен круг основных требований к составу, структуре и свойствам волокнообразующих пеков . Схематически описаны варианты аппаратурного оформления процессов .

Кирби для определения молекулярного веса асфальтенов пытался использовать метод «равных давлений пара». Этот изящный метод, предложенный около 60 лет назад Баржером , экспериментально разработан Расто.м . Если в замкнутом пространстве поместить два раствора с разными молярными долями растворенных веществ в одном и том же растворителе, то вследствие большего давления пара растворителя над менее концентрированным раствором из последнего будет происходить изотермическая перегонка растворителя до тех пор, пока молярные концентрации обоих растворов не уравняются. Если подобрать эталонный раствор так, чтобы растворитель не перегонялся из него в ту часть прибора, в которой помещен исследуемый раствор, то в этом случае изотермическая перегонка будет идти в обратном направлении, т. е. из исследуемого образца к эталонному, до тех пор, пока не установится равновесие между обоими растворами. Равновесие наступит, когда будет достигнуто равенство молярных долей компонентов в эталонном и исследуемом растворах. Зная молярную концентрацию эталонного раствора, мы находим и равную ей молярную концентрацию раствора исследуемого вещества и весовую концентрацию последнего, а основываясь на этих данных, легко вычислить молекулярный вес исследуемого вещества.

В промышленных условиях чаще всего недеструктивные методы служат дополнением к деструктивным методам подготовки сырья для производства нефтяного углерода. Например, путем термоконденсации подготавливают дистиллятное сырье — концентрат полициклических ароматических углеводородов и более тяжелых компонентов определенной молекулярной структуры, а затем путем экстракции, адсорбции, испарения и других методов отделяют дисперсную фазу от дисперсионной среды. Недеструктивными методами можно получить нефтяной углерод, используя и тяжелую часть дисперсионной среды, и дисперсную фазу.

Вязкость нефтяных остатков при высоких температурах изменяется по сложной зависимости; по мере увеличения концентрации дисперсной фазы она непрерывно возрастает. Только при замедлении скорости перехода системы из аномального жидкого состояния в твердое до оптимального ее значения, когда вязкость обеспечит диффузию молекул к центрам кристаллизации, возможен рост крупных кристаллов. При одних и тех же условиях получения нефтяного углерода соответствие между указанными скоростями и ростом кристаллов создается подбором сырья определенной молекулярной структуры . В температурном интервале перехода системы из состояния с критическим напряжением сдвига предельно разрушенной структуры Рг к состоянию с критическим напряжением сдвига необратимо твердеющей системы Рл возможен интенсивный рост кристаллов углерода с анизотропными свойствами. Величина температурного интервала зависит от температуры процесса перехода. При высоких температурах этот интервал минимален, что существенно ограничивает рост кристаллов. Он минимален также при использовании сырья, со-

Размеры кристаллитов сырых нефтяных коксов и ЬС = 1Ь—20 А), межкристаллитная упорядоченность и соответственно их плотность можно регулировать подбором сырья определенной молекулярной

Кирби 148))) для определения молекулярного веса асфальтепов пытался использовать метод «равных давлений пара». Этот изящный метод, предложенный более 50 лет назад Варжером 149))), экспериментально разработан Растом 150))). Если в замкнутом пространстве поместить два раствора с разными молярными долями растворенных веществ в одном и том же растворителе, то вследствие большего давления пара растворителя над менее концентрированным раствором из последнего будет происходить изотермическая перегонка растворителя до тех пор, пока молярные концентрации обоих растворен не уравняются. Если подобрать эталонный раствор так, чтобы растворитель не перегонялся из него в ту часть прибора, в которой помещен исследуемый раствор, то в этом случае изотермическая перегонка будет идти в обратном направлении, т. е. из исследуемого образца к эталонному, до тех пор пока не установится равновесие между обоими растворами. Равновесие наступит, когда будет достигнуто равенство молярных долей компонентов в эталонном и исследуемом растворах. Зная молярную концентрацию эталонного раствора, мы находим и рапную ей молярную концентрацию раствора исследуемого вещества и весовую концентрацию последнего, а основываясь на этих данных, легко вычислить молекулярный вес исследуемого вещества.

К модификациям несовершенного типа относятся аморфизированные кристаллические структуры, основные типы модификаций с искажениями, смешанные крис-та\лические модификации. При увеличении разницы в длине цепей смешиваемых молекул образуются гетерофазные системы, свойства которых отличаются от твердых растворов. На характерную особенность н-парафинов при фазовых переходах, проявляющуюся в модификационных превращениях кристаллической структуры в твердой фазе указывали авторы работ . Исследованиями установлено, что на кинетику кристаллизации сложной смеси парафинов доминирующее влияние оказывают индивидуальные нормальные парафины строго определенной молекулярной массы. При изучении бинарной смеси нормальных парафинов было показано, что образование той или иной кристаллической модификации сложным образом определяется молекулярной массой и концентрацией смешиваемых компонентов, причем в процессе смешения образуются также промежуточные модификации смешанного типа. Изучались модификационные переходы в парафиновых смесях в растворах , а также в присутствии поверхностно-активных веществ .

В промышленных условиях чаще всего недеструктивные методы служат дополнением к деструктивным методам подготовки сырья для производства .нефтяного углерода. Например, путем термоконденсации подготавливают дистиллятное сырье — концентрат полициклических ароматических углеводородов и' более тяжелых компонентов определенной молекулярной структуры, а затем путем экстракции, адсорбции, испарения и других методов отделяют дисперсную фазу от дисперсионной среды. Недеструктивными методами можно получить нефтяной углерод, 'используя и тяжелую часть дисперсионной среды, и дисперсную фазу.

Вязкость нефтяных остатков при высоких температурах изменяется по сложной зависимости; по мере увеличения концентрации дисперсной фазы она непрерывно возрастает. Только при замедлении скорости перехода системы из аномального жидкого состояния в твердое до оптимального ее значения, когда вязкость обеспечит диффузию молекул к центрам кристаллизации, возможен рост крупных кристаллов. При одних и тех же условиях получения нефтяного углерода соответствие между указанными скоростями и ростом кристаллов создается подбором сырья определенной молекулярной структуры . В температурном интервале перехода системы из состояния с критическим напряжением сдвига предельно разрушенной структуры Рг к состоянию с критическим напряжением сдвига необратимо твердеющей системы Рд возможен, интенсивный рост кристаллов углерода с анизотропными свойствами. Величина температурного интервала зависит от температуры процесса перехода. При высоких температурах этот интервал минимален, что существенно ограничивает рост кристаллов. Он минимален также при использовании сырья, со-

Размеры кристаллитов сырых нефтяных коксов и Lc=15—20 А), межкристаллитная упорядоченность и соответственно их плотность можно регулировать подбором сырья определенной молекулярной

Химически однородные жидкости при атмосферном давлении кипят прж определенной постоянной температуре, которая называется температурой кипения. Например, вода при атмосферном давлении кипит при температуре 100° С, этиловый спирт — при 78,3° С.

Испытуемую смазку при помощи лубрикатора прокачивают по трубке 1 с определенной, постоянной в данном опыте, скоростью в резервуар, находящийся в бане, наполненной теплоносителем для нагрева или охлаждения. Баня в свою очередь находится в хорошо изолированном деревянном ящике. Резервуар представляет собой прочную толстостенную металлическую коробку емкостью около 200 мл. Из резервуара через трубку смазка попадает в вискозиметр, представляющий тоже толстостенную металлическую коробку, в нижней части которой имеется гнездо для муфт со сменными капиллярами. Капилляр 2 входит внутрь коробки примерно на половину ее высоты. До начала опыта в коробку заливают ртуть до уровня капилляра. В нижней части коробки имеется отводная трубка, соединяющая ее с манометрами ртутным 3 и техническим 4. Прокачиваемая через верхний резервуар в вискозиметр смазка вытекает через капилляр, одновременно оказывая давление на ртутную подушку у устья ка пилляра. Давление это замеряется ртутным манометром, если оно небольшое , или техническим, если оно превышает

Испытуемую смазку помещают в капилляр путем всасывания ее под вакуумом с. определенной, постоянной во всех случаях скоростью. Капилляр после заполнения выдерживают 24 часа при комнатной температуре, присоединяют к системе маностат — манометр, опускают в ванну, где вновь выдерживают при температуре испытания 30 мин. Открыв кран, заставляют смазку вытекать из капилляра в трубку под определенным давлением. При этом по шкале замечают время т прохождения мениском смазки в 1 см. Испытание ведут до полного вытекания смазки из капилляра. Результаты подсчитывают при помощи уравнения Пуазейля:

Повышение давления окиси углерода противодействует термической диссоциации дикобальтоктакарбонила. При определенной постоянной температуре повышение давления водорода благоприятствует образованию гпдрокарбопила.

Давлением насыщенного пара называют давление, создаваемое парами данного вещества, находящимися в равновесном с жидкой фазой состоянии при определенной, постоянной температуре. Если это давление равно давлению системы, то соответствующая температура, при которой это равенство имеет место, называется температурой кипения вещества. В частности, если ДНП равно нормальному атмосферному давлению, то температуру, при которой это достигается, называют нормальной температурой кипения.

Уменьшение выноса катализатора до определенной постоянной величины при больших скоростях движения слоя позволяет сделать вывод о целесообразности работы промышленного регенератора с повышенной циркуляцией катализатора. Увеличение циркуляции, кроме уменьшения выноса катализатора из регенератора, выгодно также с точки зрения технологической.

§ 1. Кипение СМеен ЖИДКОСТеЙ. Температура кипения чистой жидкости является определенной постоянной величиной, зависящей только от внешнего давления и являющейся одной из важнейших характеристик жидкости.

Равновесные зависимости, как правило, соответствуют определенной постоянной температуре, поэтому их и называют изотермами сорбции. Типичная изотерма сорбции из растворов, соответствующая уравнению , приведена на рис. 15.19. Как видно из рисунка, область равновесных концентраций может быть разделена на три зоны. Первой зоне низких концентраций соответствует практически линейная равновесная зависимость, второй — изотерма Ленгмюра и третьей — область, близкая к насыщению и практически не зависящая от концентрации раствора.

на рис. 18. В зону измеряемой температуры помещают спай 7, спаи 2 и 3 выдерживают при определенной, постоянной температуре . Возникающую в термопаре термоэлектродвижущую силу измеряют милливольтметром или потенциометром. Милливольтметр обеспечивает точность измерения 1—5°. Значительно

Индивидуальное вещество переходит из жидкого состояния в кристаллическое и из последнего обратно в жидкое при определенной постоянной температуре, которая, следовательно, является характеризующей его константой. Температура кристаллизации смеси зависит от ее состава. Чем выше молекулярный вес компонентов, входящих в смесь, тем выше ее температура кристаллизации и плавления. Таким образом, температура плавления продуктов может колебаться в значительных пределах для отдельных образцов, полученных даже в близких технологических условиях.