Главная -> Словарь

Определить константы

15 промышленной практике уравнением пользуются также для определения концентрации твердого материала в кипящем слое. Метод заключается в измерении перепада давления между двумя точками по высоте кипящего слоя, расстояние между которыми известно. Следовательно, известны L и Др в формуле , откуда можно определить концентрацию

Пример 21. В аппарате с кипящим слоем перепад давления между диумя точками, расположенными на расстоянии 3 м друг от друга, составляет 88,3 мм рт. ст. Определить концентрацию катализатора в кипящем слое.

Для гомогенных реакций задача установления механизма часто упрощается тем, что механизмы многих таких реакций одинаковы и их переходные состояния весьма сходны. В случае же превращений на гетерогенных катализаторах возникает новый специфический, очень трудно учитываемый фактор — образование и последующие превращения поверхностно-адсорбированного соединения. Действительно, главная трудность в интерпретации механизма гетерогенно-каталитической реакции заключается в том, что сама поверхность активно участвует в реакции и является, по существу, одним из реагентов. К тому же активная поверхность обычно неоднородна, содержит разные типы активных центров, а сложно построенные органические молекулы могут по-разному ориентироваться на одних и тех же типах активных центров. Задача усложняется еще и тем, что чрезвычайно трудно определить концентрацию активной поверхности в момент реакционного акта. Тем более важной становится информация о геометрии размещения поверхностных атомов катализатора, т. е. о типе кристаллической решетки, ее нарушениях, а также о пространственном расположении реагирующих и образующихся соединений на активных центрах. Сумма этих знаний может способствовать пониманию стереохимии поверхностно-адсорбированного комплекса, т. е. дать углубленные представления о механизме гетерогенно-каталитической реакции.

Задавая х = L, из этого уравнения можно определить концентрацию на выходе для различного времени т.

Среда, в которой предполагают производить ремонтные работы, должна быть взрывобезопасной и безвредной для организма человека. До начала ремонтных работ лаборатория обязательно должна определить концентрацию вредных и опасных газов в аппарате.

Таким образом, излагаемые ниже методы определения цвета, получившие широкое распространение в нефтяной практике, по существу не являются в полном смысле колориметрическими, ибо они не дают возможности определить концентрацию окрашивающих веществ сравнением интенсивности окраски испытуемого нефтепродукта и стандартного раствора или стекла.

По цвету нефтепродуктов судят о соответствии их стандартам — о степени очистки от смолистых соединений, придающих продуктам темную окраску. В бензинах цвет определяют для установления интенсивности окраски . Методы оценки цвета , широко распространенные в нефтяной практике, по- существу, не являются в полном смысле колориметрическими, так как не позволяют определить концентрацию окрашивающих веществ сравнением интен-сивностей окрасок испытуемого нефтепродукта и стандартного раствора или стекла. Конструктивно аппараты для определения цвета довольно однообразны. В основном они состоят из двух трубок: одну из них заполняют испытуемым продуктом, другую — стандартным цветным раствором или в нее вкладывают цветные стекла. Отраженный свет, пройдя через обе трубки, собирается в окуляре, в котором получаются два окрашенных полукруга: один от продукта,.а другой от раствора или стекла. Одинаковой окраски достигают либо изменением высоты столба продукта, либо изменением высоты стандартного цветного раствора или переменой стекла.

Уравнения позволяют определить концентрацию любого компонента в жидкой и паровой фазах при однократном испарении при известных температуре, давлении и мольных долях компонентов в сырье. Пересчет массовой доли отгона е в мольную е ведут по уравнению

Так, достаточно задаться или произвольно выбрать температуру и давление системы, чтобы тем самым определить концентрацию компонентов в равновесных паровой и жидкой фазах.

Анализ азотсодержащих, соединений. Функциональный анализ азотсодержащих соединений позволяет определить концентрацию общего, основного азота, а также азота в нейтральных азотсодержащих соединениях по разнице этих концентраций. Общий азот определяют известными методами по Дюма и Кьельдалю. Азот соединений основного характера определяют потенциометрическим титрованием хлорной кислотой в растворе ледяной уксусной кислоты. Количество третичных аминов рассчитывают по разнице между содержанием суммарного азота в соединениях основного характера и азота, получаемого при ацетилировании первичных .и вторичных аминов .Титрованием можно определять в углеводородной среде азот, содержащийся в первичных, втори-чных и третичных аминах . Методики ана-

Все перекиси обладают способностью выделять иод из раствора йодистого калия, что дает возможность иодометрически определить концентрацию активного кислорода в перекисях.

Для определения температуры низа стабилизационной колонны необходимо предварительно задаться давлением в колонне и при этом давлении и предполагаемой температуре по номограмме рис. 12. 4 определить константы фазового равновесия. Подстановка их в формулу 2 х' k = 1 должна дать тождество, в противном случае надо задаться другим значением температуры.

Для определения температуры верха стабилизационной колонны также необходимо задаться температурой, и при подобранной температуре и известном давлении по номограмме рис. 12. 4 определить константы фазового равновесия; если при подстановке их в уравнение результат будет равен единице, то температура выбрана правильно, в противном случае нужно задаться новым значением температуры.

Полезно для простоты определить константы прибора при разных температурах и давлениях, пользуясь, конечно, высушенным воздухом.

Квантовые выходы, естественно, определяются соотношениями . Интересно, что и при радикальном механизме при фотохимическом равновесии по концентрациям продуктов можно определить константы - скоростей элементарных реакций, используя соотношения , где vi=^W^KT и y2=km/kpI. Особенностью радикального механизма является ощутимое влияние температуры на скорость химических превращений, так как энергии активации для всех элементарных реакций в этом случае значительны,

Найденная зависимость константы скорости крекинга парафиновых углеводородов при 425° С от числа углеродных атомов углеводорода дает возможность с достаточной долей вероятности определить константы скорости крекинга при 425° С для всех промежуточных углеводородов. В табл. 84 приведены найденные таким образом константы скорости крекинга парафиновых углеводородов при 425° С. От пентана

Таким образом, если из эксперимента найдено время полупревращения вещества А и время максимального выхода промежуточного продукта В, то, используя приведенные соотношения, можно определить константы скорости реакции.

Определить константы фазового равновесия для различных химических соединений можно расчетным путем по известным номограммам и уравнениям1. Для гомологических рядов соединений прослеживаются определенные закономерности.

В настоящее время еще представляется возможным определить константы скорости отдельных реакций даже для немногих из многочисленных сернистых соединений различного типа, содержащихся в нефтяных остатках. То обстоятельстзо, что кинетика реакций достаточно точно описывается уравнением скорости для реакции второго порядка, дает простой i» удобный, правда, до известной степени эмпирический, метод представления кинетики гидрообессеривания нефтяных остатков. Простота уравнения этого типа облегчает экстраполяцию и интерполяцию к условиям реакции, при которых испытания фактически не проводились. Вследствие возможности определения зависимости константы скорости реакции от температуры и давления легко можно выразить влияние важнейших параметров на процесс гидрообессеривания.

Теперь подстановкой вычисленных значений YI и Ya соответственно в уравнения и возможно определить константы уравнения Ван-Лаара:

Зная энергию активации реакций отрыва радикалом различных атомов водорода, можно определить константы скоростей реакций при заданной температуре и их соотношение. Умножив относительную скорость на число первичных, вторичных и третичных атомов водорода в молекуле, можно найти вероятность образования соответствующих радикалов. В случае н-бутана при 600 "С соотношение вероятности образования нср-

Эта замена позволяет использовать указанное уравнение для расчеаа необходимого объема реактора для осуществления заданной степени превращения. Очевидно, что для такого расчета необходимо заранее определить константы скоростей данной реакции.