Главная -> Словарь

Оптической спектроскопии

Лучшей термоокислительной стабильностью и отсутствием коррозионного воздействия на бронзу обладает гидрированное топливо ТС-1, практически не содержащее сернистых соединений. Остальные топлива ТС-1 образуют значительно больше нерастворимого осадка и смол, сильнее корродируют бронзу. Судя по оптической плотности, здесь образуется приблизительно в 4—5 раз

Оптическая плотность топлива сильно изменяется при концентрации дисульфидов до 0,1 %, в дальнейшем кривая оптической плотности становится более пологой. Попутно следует отметить,

что увеличение оптической плотности не должно оказывать существенного влияния непосредственно на подачу топлива в топливной системе. Увеличение количества образующихся растворимых смол приведет лишь к увеличению нагарообразования на деталях камеры сгорания. Коррозия

* Значения оптической плотности прямо пропорциональны содержанию данных структурных групп. Коэффициенты пропорциональности для разных групп различны.

Как видно, нефти IV генотипа отличаются от нефтей III генотипа по коэффициентам Ci, С2 и по оптической плотности п. п. 720 см"1. Все эти данные указывают на различия углеводородных структур нефтей III и IV генотипов.

4.4. Соответствие величин оптической плотности баллам натровой пробы указано в таблице.

4.4. Соответствие величин оптической плотности баллам натровой пробы указано в таблице.

7. Определение на фотоэлектрическом колориметре ФЭК-И оптической плотности эталонных растворов ароматических углеводородов в серной кислоте с формалином. В две кюветы наливают до метки приготовленный по п. 5 раствор формалина в серной кислоте. Кюветы ставят в гнезда правой и левой стороны колориметра и закрывают покровными стеклами. Вращением правого барабана устанавливают на нуль значение шкалы оптической плотности и вращением среднего барабана устанавливают на нуль стрелу гальванометра. Определение производят с применением нейтрального светофильтра. В чистую кювету наливают приготовленную по п. 6 смесь эталонного раствора, содержащего 0,2% ароматических углеводородов с серной кислотой и формалином, и ставят кювету в гнездо правой стороны колориметра на место кюветы с раствором формалина в серной кислоте . Вращением среднего барабана устанавливают стрелку гальванометра на нуль и отсчитывают по шкале правого барабана величину оптической плотности раствора.

Определение оптической плотности раствора испытуемого парафина в серной кислоте с формалином производят в соответствии с п. 7. При испытании твердых парафинов для установления на нуль показаний стрелки гальванометра и шкалы оптической плотности в кюветы наливают раствор формалина в серной кислоте, выдержанный в термостате в соответствии с п. 9.

И. По полученной величине оптической плотности на градуи-ровочном графике находят соответствующее данной оптической плотности содержание ароматических углеводородов в испытуемом парафине.

2.4. Построение градуировочного графика Полученное значение оптической плотности контрольных растворов откладывают по оси ординат, а соответствующее им содержание фосфора в растворе в мг на 1 мл раствора — по оси абсцисс. Примерный градуировочный график приведен на чертеже.

Метод ЯМР широко применяется для исследования структуры органических соединений наряду с методами оптической спектроскопии. Поглощение энергии радиочастотного излучения, которое используется в этом методе, связано с магнитными свойствами ядер.

Известно, что свет представляет собой электромагнитное переменное поле. Видимый свет — это малая часть широкого спектра электромагнитных волн, которые, начиная от у-лучей и до длинных радисвслн, образуют непрерывный ряд электромагнитных колебаний с возрастающей длиной волны или уменьшающейся частотой. Если какую-либо систему подвергнуть действию таких волн, каждая частица этой системы будет колебаться в резонанс с^тои волной^ спект-ра, которая имеет ту же частоту, что и собственная частота колебаний частицы или ее обертсна. При этом некоторая доля энергии излучения абсорбируется частицами и либо превращается при благоприятных условиях в тепло, либо расходуется на химические реакции. Анализ спектра источника излучения до и после прохождения через вещество покажет, какая доля частиц колеблется с такой же частотой, как и электромагнитное поле. Собственная частота какой-либо части системы с уменьшением ее массы и увеличением сил взаимодействия возрастает. Поэтому методы оптической спектроскопии используют для получения информации _р._структуре и кон-4щгЗфации,..мрлеку_л. Битумы абсорбируют почти полностью часть спектра в видимой области, и такая высокая степень абсорбции обусловливает их почти черный, цвет.

Для определения степени прокалеккости развиваются методы оптической спектроскопии и диамагнитной восприимчивости П-6Z . Показано, что отражательная способность нефтяных коксов в видимой области -с.;ектра увеличивается с повышенной темпера-турк термообработки. Получена хорошая корреляция между приростом отражательной сцособкостп в процессе прокалки и микроструктурой коксов. Однако зависимости отраяательной способности от степени термообработки калккейны. Исследованиями показано, что для крупнозолокнистого кокса тлеется область неопределен-ностл в интервале температур I100-I3GG °С , Ван Кревелена и Шуйера , в настоящее время мало спользуются из-за методических сложностей и неоднозначности слученных результатов. Для изучения электронной структуры углей случили распространение методы электронного парамагнитного ре-онанса и, в меньшей степени, оптической спектроскопии в ультра-шолетовой, видимой и ближней инфракрасной областях спектра.

3.1, Изучение электронной структуры углей методами оптической спектроскопии

Переход внешних валентных электронов нз основного в низшее озбужденное состояние совершается с поглощением энергии, соот-етствующей длинам волн ультрафиолетового , видимого I ближнего инфракрасного участков электромагнитного спект-а . Полоса неизбирательного электронного поглощения углей . Оптическая плотность углей в УФ-, ВО-I БИК-области спектра достаточно высока, что обусловило серьезные •рудности на пути получения достоверных и воспроизводимых ре-!ультатов и их интерпретации. В 50-60-е годы при изучении углей методами оптической спектроскопии использовались три различные методики получения спектров: метод пропускания в таблетках с бро-лидом калия, метод пропускания через тонкие срезы угля и путем 1змерения зеркальной отражательной способности в двух средах . Каждый из этих методов обладает недостатками, искажающими полу-1аемые спектры. При таблетировании углей с бромидом калия и дру--ими галогенкдами металлов, как и в случае других соединений с ;истемой полисопряжения, образуются комплексы с переносом заряда, искажающие спектры . Кроме того, тонкое измельчение может изменить структуру углей вследствие механодеструкции. Изготовление гонких срезов очень трудоемкая операция, а получающиеся спектры не у 67

Методы спектрального анализа позволяют проследить за изменением структурных групп в углях н их электронной структуры .

8.6.2. Исследование пиролиза методами ЭПР и оптической спектроскопии

Образование и развитие структур, обладающих системой полисопряжения, в процессе пиролиза дают возможность применения для изучения этого процесса методов ЭПР и оптической спектроскопии. Методом ЭПР регистрируются переходы неспаренных электронов между зеемановскими подуровнями. Переходы внешних валентных электронов из основного в низшее возбужденное состояние соответствуют длинам волн в ультрафиолетовой, ближней инфракрасной и видимой областях электронного спектра. В обоих случаях характер поглощения определяется особенностями электронной структуры и следует ожидать согласованности результатов, получаемых этими методами.