Главная -> Словарь

Опубликовано сообщение

Попытки осуществить подобного рода реакции делались неоднократно, но безуспешно. Однако термодинамический расчет, выполненный Рудковским еще до войны, показал, что подобные реакции вполне возможны, если их осуществлять при не слишком высоких температурах . В течение последних лет было опубликовано несколько патентов, предметом которых является синтез аминов из олефинов и аммиака, а в 1946 г. опубликована работа Торнтона , в которой сообщается, что этот синтез, наконец, осуществлен.

В литературе опубликовано несколько работ , . , , , посвященных вычислению термодинамических функций четырех-хлористого углерода для интервала температур от 300 до 1500° К. Поэтому представляет интерес произвести расчет термодинамических функций СС1 , например, энтропии, пользуясь уравнением .

стей разделения на узкие группы химически однородных веществ неуглеводородные ВМС пока остаются наименее изученными компонентами нефти. Однако благодаря большому научному и практическому значению ВМС, особенно возросшему в связи с настоятельной необходимостью существенного углубления нефтепереработки с целью максимального использования нефтяного сырья, внимание исследователей все более привлекают эти интересные объекты. Лишь в последние пять лет опубликовано несколько монографических и обзорных работ , отражающих современные подходы к изучению нефтяных ВМС, полученные результаты, задачи и перспективы исследования. Основные аспекты проблемы стали предметом обсуждения на I Нефтехимическом симпозиуме социалистических стран , Всесоюзном совещании по ВМС нефти , научных сессиях по химии и технологии органических соединений серы и сернистых нефтей , V Казахстанской конференции по нефтехимии . Отделение химии нефти Американского химического общества недавно провело специальный симпозиум «Химия асфальтенов» .

Впоследствии было опубликовано несколько брошюр и статей по отдельным вопросам технологии, химии и свойств исходного сырья и получаемого из него нефтяного кокса.

Впоследствии было опубликовано несколько брошюр и статей по отдельным вопросам технологии, химии и свойств исходного сырья и получаемого из него нефтяного кокса.

Явление каталитической графитации было отмечено еще Ачесоном ; Опубликовано несколько обзоров, посвященных каталитической графитации Г 2-4J . Каталитическая графитация - это процесс возрастания кристаллической фазы углерода в результате взаимодействия между неграфитированным углеродом и металлом или неорганическим соединением.входящим в состав катализатора. Сплавы в качестве катализаторов ведут себя отлично от составляющих его элементов. Пониженная температура плавления сплавов обусловливает пониженную температуру графитации Г 5 Л • В описываемой работе использован никель-марганцевый сплав.

За последние годы было опубликовано несколько работ по обогащению различных-веществ методом фракционированной кристаллизации в условиях противотока кристаллов и расплава с осуществлением непрерывного процесса в аппаратах колонного типа . Имеются сведения о полупромышленных установках для очистки этим методом органических эфиров, бензола, винилпири-д'ииов, параксилола, капролактама и др. .

Еще десять лет назад предполагалось, что к 2000 г. мировая добыча нефти возрастет до 8 или даже 12 млрд. т/год. Эти цифры казались вполне реальными, ибо базировались на достигнутых в период 1960-70 г. устойчивых темпах роста потребления и добычи нефти. С 1973 г. наступила новая ситуация, называемая "энергетическим" кризисом. Прогноз** стали корректироваться в сторону гораздо меньших цифр нефтедобычи. К настоящему времени опубликовано несколько прогнозов, базирующихся на различных моделях дальнейшей динамики потребления и добычи нефти. По наиболее оптимистичным - добыча нефти к 2000 г. возрастет до 4,5-6 млрд. т и далее будет либо сохраняться, либо слабо уменьшаться. По наиболее осторожной оценке кривая мировой добычи нефти на данном этапе проходит через пологий максимум. Добыча больше расти не будет, а через 5-7 лет начнет уменьшаться, упав к 2000 г. в 2 раза , к 2050 г. снизится до 600-700 млн. т/год и далее до конца 21 века будет держаться на этом уровне. Практически вое добываемое количество нефти будет расходоваться на производство нефтехимических продуктов нетопливного назначения. Энергетическое использование нефти будет свернуто.

Углеводороды ряда индана относятся к тому типу моноциклических ароматических углеводородов, содержание которых в нефтяных фракциях относительно невелико. Опубликовано несколько работ, в которых указывается на присутствие индана и его гомологов в нефтяных фракциях , в продуктах превращения углеводородов , а также в продуктах переработки каменных углей.

Помимо соединений типа перекисей , имеются еще две группы соединений, легко осуществляющих полимеризацию, — катализаторы Фриделя-Кра-фтса, которые проводят не только алкилирование и изомеризацию, но являются также эффективными катализаторами полимеризации, и щелочные металлы или их органические производные. В последние годы эти две категории инициаторов стали объектом многочисленных исследований по механизму и кинетике. По этому вопросу было опубликовано несколько обзоров . Наиболее интересным методом, демонстрирующим существенные различия в действии различных катализаторов и существование в основном трех различных механизмов реакции, является сополимеризация эквимолекулярной смеси стирола и метилметакрилата. Результаты опытов такого типа приведены в табл. 23, из которой видно, что, когда применяются кислые катализаторы, первоначально образуется почти чистый полистирол, тогда как щелочные металлы производят почти чистый полиметилметакрилат. Катализаторы, обычно считающиеся источниками свободных радикалов, образуют сополимеры в отношении 50 : 50. Таким образом, подобные опыты служат превосходным критерием механизма полимеризации. Однако при гетерогенных реакциях такой метод, возможно, не приведет к успеху, если геометрические ограничения каталитической поверхности благоприятствуют полимеризации одного мономера в большей степени, чем другого.

нии обратного процесса, т. е. деполимеризации или, говоря шире, разложения или деструкции полимеров. По-видимому, это произошло отчасти благодаря тесной связи между процессами деполимеризации и полимеризации и большому значению вопроса устойчивости полимеров при их использовании. Недавно было опубликовано несколько обзоров по деструкции полимеров .

Опубликовано сообщение об интересном методе гомогенного каталитического хлорирования, также основанном на цепном механизме и протекающем без специального освещения, как и превращение в присутствии паров натрия.

Недавно было опубликовано сообщение , что в присутствии специального катализатора на основе окиси магния возможно при соответствующих условиях проводить с высокими выходами взаимодействие с аммиаком хлористых алкилов, в том числе и сравнительно высокомолекулярных в газовой фазе при температуре около 310° и нормальном давлении. Молярное отношение хлористого алкила и аммиака составляет около 1 :2. В то время как на всех других катализаторах, например окислах кобальта или никеля или солях этих металлов на асбесте, древесном угле, пемзе или силикагеле, в качестве носителей образуются, как показал предыдущий опыт, главным сбразом олефиновые углеводороды, на катализаторах на основе окиси магния достигаются весьма хорошие результаты, правда, при применении первичных хлоридов. Даже чрезвычайно термически нестойкий хлор-циклогексан поразительно хорошо реагирует при 340°.

Некоторыми американскими фирмами были создань! новые системы гидрокрекинга. Так, в 1959 г. было опубликовано сообщение о разработке фирмой «Калифорния Рисерч» процесса «изокрекинг» . Затем фирма «Юниверсал Ойл Продаете» сообщила о -разработке процесса «ломаке» . В 1961 г. был предложен новый вариант «изомакс» , основанный на сочетании технологии обоих этих процессов, а в 1964 г. фирма «Юнион Ойл оф Калифорния» запатентовала процесс «юникре-кинг» . В настоящее время собственными вариантами гидрокрекинга располагают также фирмы «Тексако», «Галф», «Шелл»; ведутся исследования фирмами «Эссо Ойл», «Сокони мобил Ойл», «Хамбл» и др.

В этой области наступило полное затишье до 1959 г., когда было опубликовано сообщение о разработке фирмой «Калифорния рисерч» нового процесса гидрокрекинга «изо-крекинг», впервые осуществленного в промышленном масштабе на нефтеперерабатывающем заводе «Стандард оф Калифорния» в Ричмонде .

В 1942 г. было опубликовано сообщение , что при разделении методом термической диффузии смеси к-гептана и к-бутанола в соотношении 1 : 1 спирт концентрировался у холодной стенки. Измерением диэлектрических констант и молекулярной поляризации удалось показать, что в смесях с н-гептаном н-бута-нол не поляризован и не находится в ассоциированном состоянии. Это привело исследователя к выводу, что концентрирование того или иного компонента в низу конвекционной колонны определяется плотностью, а не молекулярным весом.

Опубликовано сообщение о весьма интересной катализируемой хлористым алюминием реакции изомеризации к-пропил~р-С14-бензола. Этот углеводород изомеризуется в к-пропил-а-С14-бензол без одновременного образования изопропилбензола или к-пропил^-С14-бензола. Предложенный для объяснения этой реакции механизм показывает равноценность углерода в а- и р-положениях в отношении образования промежуточного продукта:

Следует отметить, что в низ ко кипящих фракциях нефти действительно содержатся все потенциально возможные сернистые соединения . Изучение фракций, выкипающих выше 200° С, показало, что сернистые соединения в них, по-видимому, обладают в основном циклической структурой главным образом ароматического характера. В 1956 г., было опубликовано сообщение о выделении и идентификации тианаф-тена из нефти месторождения Санта-Мария, Калифорния. Применение методов вакуумной перегонки и масс-спектрального анализа привело исследователей, работавших по теме № 48 в многочисленных нефтяных лабораториях, к выводу, что сернистые соединения, .содержащиеся в нефтяных остатках, являются почти исключительно циклическими; большая часть их представляет конденсированные тисфены практически всех гомологических рядов, т. е. тианафтены, дибензотисфены, нафтотисфены, бензонафтотисфены и т. д. Тиенотисфены , как таковые, выделить и идентифицировать не удалось, но имеются указания о присутствии конденсированных молекул, содержащих более одного тисфенового кольца.

Сравнительно недавно было опубликовано сообщение . По технологи -ческой схеме процесса в камеру разделения помещают связку тонких трубок из полиэфирной пленки, внутри которых проходит сырьевой газ. Водород, диффундирующий через стенки трубок, выводится из камеры сбоку. Указывается, что технико-экономические показатели этого процесса сравнимы с показателями традиционных процессов.

Применение хлорного железа вместо хлористого алюминия снижает выход хлорангидрида трихлоруксусной кислоты до 7%. Хлороформ, хлористый метилен и высшие галогениды этана также взаимодействуют с окисью углерода, но дают значительно меньшие выходы целевого соединения. В литературе опубликовано сообщение о проведении аналогичных реакций с хлористым или бромистым этилом, из которых получаются соответственно хлорангидрид и бромангидрид уксусной кислоты; однако в этих случаях кислотный катализатор не применялся.

Примерно в то же время было опубликовано сообщение (((41, что циклизация парафиновых углеводородов в ароматические протекает на платиновых катализаторах при 350"; правда, выходы в этом случае значительно меньше, чем получаемые на окисных катализаторах при более высоких температурах .