Главная -> Словарь

Органических оснований

Катализатор получают пропиткой носителя смесью насыщенных растворов нитратов никеля и меди, взятых в соотношении, равном 10 : 1. Носитель катализатора получают из смеси окиси алюминия и каолина в соотношении от 6 : 1 до 1:6. В состав входит магнезит, бентонит, карбонат кальция . Пористость носителя повышают введением в него органических материалов

Антрацен образуется при оухой перегонке органических материалов - Далее антрацен получается при нагревании до 180° хлористого бензоила с водой. Он получается также при пропускании паров ортабензил-толуола над нагретой докрасна окисью свинца, ищи нагревании до соответственных температур: толуола, нафталина, ацетилена, бензола, стирола и т. д.

Мелкие застойные бассейны являются типичными районами отложения органических материалов углеводородного состава. В огромных количествах здесь развиваются синезеленые водоросли, мелкие членистоногие и другие планктонные организмы. Умирая, последние вместе с пыльцой, со спорами высших растений и некоторым количеством принесенного мелкого минерального вещества падают на дно бассейна, образуя мягкий, иногда довольно мощный слой органического ила, который получил греческое название «сапропель», или «гнилой ил» *.

нии получения синтетической нефти из органических материалов. .Особо значительными в этом отношении являются опыты К. Энг-лера и его учеников . Исходным материалом для своих опытов К. Энглер взял животные и растительные жиры. Для первого опыта был взят рыбий жир. В перегонном аппарате К. Крэга при давлении в 10 am и при температуре 400° С было перегнано 492 кг рыбьего жира, в результате чего получились масло, горючие газы и вода, а также жир и разные кислоты. Масла было получено 299 кг уд. веса 0,8105, состоящего на 9/10 из углеводородов коричневого цвета с сильной зеленой флуоресценцией. После очистки серной кислотой и последующей нейтрализации масло было подвергнуто дробной разгонке. В его низших фракциях оказались главным образом предельные . углеводороды — от пентана до нонана включительно. Из фракций, кипящих выше 300° С, был выделен парафин с температурой плавления в 49—51° С. Кроме того, были получены смазочные масла, в состав которых входили олефины, нафтены и ароматические углеводороды, но в весьма небольших количествах. Продукт перегонки жиров под давлением по своему составу^ отличался от природных нефтей. К. Энглер дал ему название «про-v топетролеум». Образование углистого остатка при этом не происходило, чему К. Энглер придавал особое значение, поскольку при перегонке растительных остатков в перегонном аппарате всегда образуется углистая масса. А так как в нефтяных месторождениях не наблюдается более или менее значительных скоплений угля, К. Энглер сделал вывод, что только животные жиры, без остатка превращающиеся в прото-петролиум, могли быть материнским веществом для нефти. Несколько позднее К. Энглер получил углеводороды из масел: репейного, оливкового и коровьего и пчелиного воска . Штадлер получил аналогичные продукты при перегонке льняного семени.

До самого последнего времени органогенный материал,. являющийся материнским веществом для образования различного рода горючих ископаемых, или каустобиолитов, мы делили на две большие группы, согласно Г. Потонье: углеводный и углеводородный *. Изменение органических материалов первой группы, где клетчатка, или целлюлоза, играет одну из главных ролей, ведет через торфяную стадию к образованию бурых и далее каме'н-ных углей. Этот процесс мы называли карбонизацией. Углеводородный материал через сапропелевую стадию ведет к образованию различного рода битуминозных веществ, в том числе и нефтей, и самый процесс изменения обозначался нами как битуминизация. Этот взгляд нашел полное отражение в первой главе этой книги. Большой интерес по этому вопросу представляют некоторые другие исследования.

к стр. 343. И. М. Губкин придавал давлению, как одному из факторов нефтеобразования, большое значение. Роль давления была рассмотрена им всесторонне. Он считал, что «силы давления», возможные величины которых на соответствующих глубинах в недрах оценивались им в 300—1000 атм, способствовали переходу «диффузно-рассеянных в глинах нефти и газа» в пористые породы. Но И. М. Губкин считал повышенное давление фактором, стимулирующим «битуминизацию органических материалов». В этом отношении на него оказали влияние опыты Мак-Коя и Трэгера над керогеном.

Современная мировая нефтехимическая промышленность базируется на глубокой переработке нефти, нефтяного попутного и природного газов и качестве наиболее доступных и массовых источников природных углеводородов. В связи с вероятным значительным исчерпанием природных ресурсов углеводородного сырья к концу первой половины XXI в. возникла проблема поиска иных источников углеводородов либо других органических материалов, которые могли бы давать углеводороды. Природные ресурсы этих ископаемых органических материалов хотя по запасам в зомной коре и превышают запасы нефти и природного газа, но также исчерпаемы . Возникает проблема поиска источников возобновляемого органического сырья.

После продолжительного контакта с нефтяным маслом показатели фильтрующего материала, в первую очередь прочность и плотность, а также удельная пропускная способность и тонкость фильтрования, могут существенно измениться. Это связано с набуханием и вымыванием волокон фильтрующих материалов, с коррозионным поражением металлических материалов, с химическим взаимодействием масла, содержащихся в нем веществ и натуральных и синтетических органических материалов, с растворением связующего или пропитывающего вещества, если фильтрующий материал изготовляется с применением этих веществ, а также с другими физическими и химическими явлениями, наблюдаемыми при взаимодействии масла и фильтрующего материала. В лабораторных условиях трудно обеспе-

В качестве антиоксидантов для смазочных масел, топлив, пластмасс и других органических материалов предложены соединения формулы:

Согласно этой классификации горючие ископаемые угли являются непосредственными и главными производными исходных органических материалов, а различные виды нефти представлены боковыми ответвлениями. Неудачно показаны и газы — только как производные нефти. Известно, что горючие газы выделяются при процессах образования и изменения всех видов каустобио-литов.

В органических веществах химическая связь осуществляется через общие электронные орбиты или «парные электроны»; таким образом, ионизация и возбуждение с высокой степенью вероятности приводят к разрыву этих связей. Следовательно, для разрушения химических связей органических материалов эффективны все виды ионизирующего излучения.

Подобную стабилизацию можно проводить различными способами. Часто она достигается добавкой органических оснований таких, как триэтанолам.ин, триэтиламин , производные пиперазина , циклические основания типа пиридина и др.

в присутствии неорганических и органических оснований едких, щелочей гидроокисей щелочно-земельных металлов, углекислых щелочей или алифатических аминов .

Применение некоторых катализаторов значительно ускоряет процесс сернокислотной гидратации. Для этой цели используются соли железа, кобальта, никеля, меди, платины, серебра , а также соединения висмута . Сульфат серебра и соли меди сильно ускоряют гидролиз сложных эфиров серной кислоты. Рекомендуется применять в качестве катализаторов галогениды бора или бораты в соединении с сульфатами никеля и других тяжелых металлов . Необходимые для этого реакционные условия определены Поповым . При высоком давлении и высокой температуре каталитическое действие проявляют сульфаты органических оснований, например изопропиламина, анилина, наф-тиламина, хинолина , а также сульфаты и галогениды цинка, магния, бериллия и алюминия . Соли алюминия обладают каталитическим действием при высоком давлении и низких температурах в водном растворе. Наконец, следует упомянуть еще кремневую или борвольфрамовую кислоту и их соли , однако процессы с их участием протекают при 200—300 °С под давлением уже в газообразной фазе.

В качестве органических оснований обычно берут NH3, пиридин , мок оэта НОЛЕ мин , диэтаноламин HN2, триэтаноламин N3, а анионов—СГ, NO" С6Н6СГ, НО—С6Н4—ОХГ .

Удалять СО2 можно по-разному: щелочной промывкой, абсорбцией в воде под давлением или в растворах органических оснований. Окись углерода удалять сложнее — ее абсорбируют аммиачными растворами полухлористой меди .

Дегалоидирование с получением*трихлорэтилена можно осуществить и в присутствии органических оснований при 160 °С или инициаторов дегалоидирования — хлора при 300—350 °С и брома при 600 °С.

Выше отмечено, что изучение каталитической активности оснований приводит к выводу, что они образуют комплекс с олефином, но миграция атома водорода происходит лишь при определенной геометрии комплекса. Если принять, что перенос водорода при :труктурной изомеризации происходит внутримолекулярно, то активные каталитические системы должны образовывать комплексы J: углеродными атомами, находящимися на расстоянии «0,35 нм , опреде-гивший продолжительность жизни ионов карбония в 10~14 -с, что !лизко к времени химического акта.

Благодаря сравнительной простоте выделения основания представляют собой наиболее изученную группу АС нефти. Надежно установлено, что подавляющая масса АС основного характера в сырых нефтях и прямогонных фракциях представлена производными пиридина и его бензологов. В отдельных работах отмечалось также присутствие первичных и вторичных аминов, преимущественно ароматических. Так, амины обнаружены в нефтях Таджикской депрессии в количестве 4—9% от суммы органических оснований. Г. В. Севастьянова и сотр. нашли, что первичные и вторичные амины составляют до 50% суммы оснований в некоторых нефтях Днепровско-Донецкой впадины; это уникальный в своем роде случай обнаружения столь высоких долей'аминов среди на-тивных нефтяных оснований. Авторы использованного в работах метода потенциометрического титрования — Н. Н. Бе-зингер и сотр. , титруя нефти различных регионов СССР, не нашли в них никаких других аминов, кроме третичных. Исследованиями с применением других методов наличие первичных и вторичных аминов в сырых нефтях'и концентратах, не подвергавшихся термическому воздействию, до сих по не подтверждалось.

Известно, что модуль цеолита можно повысить, синтезируя последний в присутствии различных органических оснований, которые играют роль структурообразователя, а также частично компенсирующего катиона, в качестве которого обычно предлагаются весьма дефицитные реагенты.

Ионообменной очистке от органических электролитов поддаются преимущественно маломинерализованные сточные воды. При извлечении органических оснований или их солей , образующих одновалентные катионы, важно, чтобы минеральный состав сточных вод определялся солями щелочных металлов, поскольку двухвалентные катионы кальция, магния и тем более трехвалентные катиокы, например железа, поглощаются катионитами настолько сильнее органических катионов, что вытесняют последние в раствор в широком интервале соотношения концентраций.

При поглощении органических кислот присутствие многовалентных анионов также резко снижает используемую емкость анионитов. Выбирая оптимальные условия поглощения органических слабых электролитов, таких как ароматические амины, следует иметь в виду, что значение рН растворов, из которых извлекаются органические вещества ионитом, выше рН, соответствующего полной диссоциации их на ионы. Это объясняется тем, что при подкислении растворов органических оснований одновременно быстро растет концентрация конкурирующих ионов .