Главная -> Словарь

Органических растворителях

Термическая деструкция полисилоксанов связана главным образом с отщеплением боковых органических радикалов, причем основная полимерная силоксановая цепь не разрушается. К. А. Андрианов доказал, что окисление органического радикала влечет за собой образование кислородных мостиков между молекулами полимеров, которые затрудняют доступ кислорода к другим органическим радикалам, что замедляет дальнейшее окисление полимера.

Относительно структуры органических радикалов в таких соединениях сведений практически нет. Указывается на возможность связи элемента с одним или несколькими сравнительно небольшими алкильными или арильными остатками . Кроме

органических радикалов имеет нерегулярную

нагрузке эта активирующая энергия вызывает начало реакции, приводящей к освобождению из молекулярных соединений присадки, растворенной в масле, атомов различных элементарных металлов, ионов и органических радикалов.

В зависимости от соотношения CH3MgCl и SiCl4 можно присоединить к кремнию от 1 до 4 органических радикалов. Как и при непосредственном хлорировании, образуется смесь продуктов, которые после отделения хлористого магния подвергают фракциони-ровке.

Преимущество методов заключается в возможности использования дешевых исходных материалов, а также в возможности присоединения к кремнию различных органических радикалов. К недостаткам метода следует отнести невозможность получения метилхлор-силанов, а также и то, что по этому методу не могут быть получены в промышленных масштабах алкилхлорсиланы с несколькими органическими радикалами.

1. Исходный кокс является пространственным полимером и вследствие большого количества сложных и разнообразных органических радикалов имеет нерегулярную структуру, т. е. с беспорядочным расположением их вокруг нормали к плоскости атомных сеток углерода.

Необычная среди органических радикалов высокая термостабильность радикальных центров обуглероженного вещества связана, вероятно, с существованием в исходных материалах термодинамически устойчивых ассоциатов, которые являются структурными элементами твердой фазы. В таких ассоциатах радикальные центры, вероятно, зарождаются как структурные дефекты и вследствие их стерической изоляции в объеме не могут принимать участия в химических реакциях.

Гемолитической диссоциации и возбуждению подвергаются угль-водорода,'имеющие низкую энергию разрыва связей. На рис, 2.1, приводен график:зависимости величины энергии разрыва связей и образования органических радикалов, построенный по литературные данным ! . 1-3 !*.-•'

где д" - ширина линии в частотных единицах , i - время релаксации энергии от спина к окружающим атомам - "решетка" . Tj - время релаксации энергии от спина к спину окружающих свободньвс радикалов . Чем меньше врет/ я релаксации, тем интенсивнее обмен квантами между неспаренным электронок к окрукакхцтаси его атомами и молекул шли, тем больше ширина линии. Поэтомз?_ЕИ?ина линии является мерой вариации энергии взаимодействия несЕарекног^^

Этилцеллтолоза

Тетраэтилсвинец кипит при 200° с частичным разложением. Он содержит около 64% свинца. Плотность его 1,62. Он не растворим в воде и легко растворяется во всех органических растворителях. Тетраэтилсвинец бесцветен и имеет складковатый запах.

Большие количества хлористого этила потребляют также в производстве этилцеллюлозы, которая в противоположность метилцеллюлозе образует растворимые в органических растворителях водостойкие пленки. Поэтому этилцеллюлозу широко применяют в лакокрасочной промышленности. Алкалицеллюлозу обрабатывают хлористым этилом в облицованном никелем автоклаве с мешалкой при температуре около 205°. В зависимости от режима процесса достигается различная глубина этилирования. После удаления спирта, эфира и непрореагировавшего хлористого этила сырой продукт промывают водой и сушат. Этил целлюлоз а растворима в смесях хлороформа со спиртом, в ледяной уксусной кислоте, амилацетате, нитрометане и т. д. . Этилцеллюлоза , хлоровакса 70, пленкообразующих веществ .и карбоната кальция. Хлорированным парафином можно пропитывать также кровельный гонт, который после такой обработки становится совершенно негорючим . Хлоровакс 40 имеет приблизительно такую же растворимость, как хлоровакс 70. Его с успехом применяют как пластификатор для поливиниловых смол и для ацетилцеллюлозы. В частности, он -может заменить заметные количества диоктилфталата.

Нитросоединения высокомолекулярных парафиновых углеводородов представляют в чистом виде бесцветные, маслообразные жидкости, которые при долгом стоянии постепенно желтеют. Обычно их получают в виде желтоватого масла. Они обладают цветочным, жирным запахов и растворимы почти во всех органических растворителях.

В 'органических растворителях, кроме парафинов и циклопарафи-нов, очень легко растворяются низкомолекулярные нитропарафины.

овальной группой, но расположенной у различных атомов углерода, может часто значительно отличаться друг от друга. При этом все соединения с функциональной группой у второго атома углерода занимают особое положение. Все они отличаются тем, что по сравнению с другими изомерами хуже растворимы в безводных органических растворителях или в органических растворителях, разбавленных водой. Кроме того, и по реакционной способности заместители в положении 2 отличаются от аналогичных заместителей в других положениях.

Семикарбазоны метилкетонов имеют наивысшую температуру плавления и труднее всех растворяются в органических растворителях. Семикарбазоны кетонов, у которых кетогруппы расположены ближе к середине цепи, растворяются гораздо легче. Поэтому семикарбазон метилкетОНа, находящегося в смеси с другими изомерами, можно легко выделить в чистом виде кристаллизацией, все другие изомеры остаются в маточном растворе. Следовательно, селективность проявляется дважды: первый раз при реакции с семикарбазидом и второй раз при перекристаллизации. Если проследить за выходами, сразу будут заметны значительные потери. К тому же еще обнаружилось, что если заместитель находится в положении 2, растворимости натриевых солей алкилсуль-фатов и алкилсульфонатов в органических растворителях чрезвычайно малы, в то время как другие изомеры растворяются относительно легко. Так, из смеси различных изомерных алкилсульфатов или алкилсульфо-катов можно экстрагировать хлороформом, метилэтилкетоном или амиловым спиртом все изомеры, кроме 2-алкилсульфата или 2-алкилсуль-фоната, которые остаются нерастворимыми . Алкилсульфонаты, у которых гидрофильная группа находится у второго атома углерода, негигроскопичны; другие же изомеры сильно притягивают влагу и на воздухе расплываются.

Этот пластик производится в больших количествах и поступает в продажу под названием ТРХ. Плотность его 0,83 г/см3, ниже чем у всех известных термопластов, температура плавления ~240 °С. Изготовленные из этого материала прессованные детали сохраняют стабильность формы при температуре до 200 °С. Кроме того, пластик ТРХ прозрачен. Светопроницаемость достигает 90%, т. е. несколько меньше, чем у плексигласа . Недостатком является деструкция под действием света. Поэтому нестабилизированный ТРХ пригоден только для применения в закрытых помещениях. Этот материал стоек ко многим химическим средам, сильные кислоты и щелочи не разрушают его, однако он растворяется в некоторых органических растворителях, например в бензоле, че-тыреххлористом углероде и петролейном эфире. Ударная прочность нового термопласта такая же, как у высокоударопрочного полистирола. Диэлектрические свойства тоже хорошие .

В практике исследования состава и строения нефтяных, угле — и коксохимических остатков широко используется сольвентный способ Ричардсона, основанный на различной растворимости труп — новых компонентов в органических растворителях . По этому признаку различают следующие условные групповые компоненты:

меркаптана в 1 л воздуха . В воде меркаптаны растворяются плохо, в углеводородах и иных органических растворителях растворимость их достаточно велика. Это — реакционно-способные соединения, склонные к окислению, уплотнению, взаимодействию с цветными металлами, особенно медью и ее сплавами.