Главная -> Словарь

Органических сернистых

Сначала отделяют от нейтрального масла сульфохлорид. Это может быть достигнуто с более или менее удовлетворительными результатами при использовании селективных растворителей, например жидкой двуокиси серы по способу Эделеану, или при помощи ацетонитрила или подобных органических растворителей. В этом случае получается чистый сульф,охлорид, почти не содержащий непрореагировавшего углеводорода. Однако, несмотря на то, что реакция сульфохлорирования проводится с неполным превращением углеводорода, продукт реакции содержит также большее или меньшее, смотря по величине превращения, количество дисульфохлоридов. При необходимости, сульфохлорид может быть отделен от дисульфохлоридов, если к смеси прибавить примерно пяти-восьмикратное объемное количество бензина или петролей-ного эфира и затем охладить эту смесь до —20°-;-----30°. При этом, как уже было ранее детально показано, ди- и полисульфохлориды осаждаются практически количественно. Ниже вкратце будет еще раз упомянуто об этом методе работы.

После отделения мононитропроизводного и не вступившего в реакцию гексатриаконтана /3,/?'-динитрогексатриаконтан был получен через натриевую соль ациформы в виде вазелиноподобного вещества. После кристаллизации из органических растворителей можно было выделить светло-желтое вещество, плавящееся при 40—42°, анализ которого указывал на динитрогексатриаконтан. Строение выясняли следующим образом.

В ТНО термодеструктивных процессов появляются карбены и карбоиды. Считается, что карбены — линейные полимеры асфаль — теновых молекуле молекулярной массой тыс., растворимые лишь в сероуглероде и хинолине. Карбоиды являются сшитым трехмерным полимером , вследствие чего они не растворимы ни в одном из известных органических растворителей.

При высоком парциальном давлении «нежелательных» соединений для реализации процессов очистки газов органическими растворителями требуются, как правило, меньшие капитальные и эксплуатационные затраты, чем для реализации аминовых хемо-сорбционных процессов, так как поглотительная способность органических растворителей возрастает примерно пропорционально парциальному давлению кислых газов и других «нежелательных» соединений. Регенерация физических абсорбентов протекает во многих случаях без подвода тепла за счет снижения давления в системе.

Метод основан на малой растворимости парафина при низких температурах в определенной группе органических растворителей.

Полисульфон пропилена не растворим ни в одном из органических растворителей, но гидролизуется щелочами с образованием циклического дисулъфопа, который, по-видимому, имеет следующую структуру :

Хлористый алюминий легко растворим в ряде органических растворителей, и такие растворы обычно обладают в различной степени каталитическими свойствами. Растворы соли в нитро-алканах эффективны в промотировании алкилирования изопара-финов и ароматики олефинами, но оказывают слабое влияние на изомеризацию парафинов. Они показывают только сдерживающие действия по отношению к нафтенам . Однако растворы хлористого алюминия в простых и сложных эфирах, ацетоне, бензофеноне, нитробензоле и двуокиси серы, особенно концентрированные растворы, содержащие молярный излишек растворенного вещества, являются сильными катализаторами и для алкилирования и для изомеризации парафинов .

тика использования органических растворителей в переработке нефти есть быстро развивающееся дело всего двух последних лет, а потому О количественных итогах ее и размерах спроса к -промышленности растворителей судить еще трудно и преждевременно. Несомненно однако, что эта новая область применения растворителей, ввиду грандиозных размеров нефтеперерабатывающей промышленности, будет иметь колоссальное еначение ;» для развития промышленности органического синтеза.

В частности, перегоняя в вакууме нефтяное масло из Огайо при 1Ъо°, они получили*-желтое масло с сильным запахом лука, которое с сулемой образовало белый, творожистый осадок, нерастворимый в большинстве органических растворителей.

(((8J к стр. 29. Термин «битумы» отличается.исключительной неопределенностью. К битумам не раз относили даже все ископаемые угли. С другой стороны, в течение последнего полувека битумами называли экстракты органических растворителей торфа, .углей, растений, органического вещества пород . Это, конечно, усугубило терминологическую путаницу. И. М. Губкин во многом избежал ее. То, что он понимает в «Учении о нефти», как и в других своих трудах, под «битумами», можно на современном научном языке назвать наф-тидами . Для И. М. Губкина понятие «битумы» было родовым, а «нефть» — видовым. Поэтому он никогда не писал «нефть и битумы», а только — «нефть и другие битумы». Например, в Избр. соч. она не беспредельна. В воде керосин не "растворим, равным образом и керосин не растворяет воду, но это имеет силу только тогда, когда керосин не загрязнен серноэфирными кислотами и нафтеновыми. Впрочем, но Гро-нгуву , выводившему растворимость на основании электропроводности, незначительная растворимость имеет место. Именно, в 100 г смеси американского керосина уд. веса 1,794—0,796 и воды при 18е растворяется 0,005 г воды и при 25° — 0,007 г. Парафиновое масло от Кальбаума при 16° растворяет 0,003 воды и при 50° —0,013 г.

При этих условиях сера органических сернистых соединений превращается в сероводород, который одновременно удаляется с катализатора. Новейший способ, очень хорошо зарекомендовавший себя на практике, одновременно позволяет очистить газ не только от сернистых соединений, но и от углекислоты, синильной кислоты, аммиака и смолистых загрязнений ; он заключается в промывке газа глубоко охлажденным метиловым спиртом, растворяющим все перечисленные загрязнения . Способ работы примерно следующий . Сырой газ при рабочем давлении синтеза, равном примерно 20 am, подается в нижнюю часть промывной колонны 1, имеющую температуру —20°, где промывается метиловым спиртом, поступающим в среднюю часть промывной башни с температурой порядка —75°. Стекая вниз по колонне, метиловый спирт нагревается от — 75 до —20° за счет теплоты абсорбции углекислоты. Газ на этой первой ступени очистки очищается настолько, что в нем остается только 3% С02. 98% сероводорода, большая часть органических сернистых соединений и углеводороды при этом также удаляются. На второй ступени газ промывается метиловым спиртом, охлажденным до —62°, и здесь практически полностью освобождается от оставшихся загрязнений, так что уже может быть использован для синтеза.

Они являются вторым источником получения газообразных парафиновых углеводородов в процессе гидрогенизации углей. Особо следует отметить, что богатые газы жидко-фазной ступени содержат весьма большое количество сероводорода. Это можно объяснить тем, что практически вся сера, содержащаяся в буром угле в виде органических сернистых соединений, подвергается гидрированию. Наряду с сероводородом в газах 'содержатся также небольшие количества сероокиси углерода COS и меркаптанов. Помимо газов из- приемника продуктов угольного блока , богатый газ образуется также при последующей дистилляции угольного гидрюра .

При грубой очистке газ освобождается от неорганической серы, присутствующей в нем в виде сероводорода. В зависимости от исходного сырья, использованного для получения водяного газа, последний на 100 м3 содержит примерно 100—150 г неорганических сернистых соединений и 12—15 г органических соединений серы.

Под тонкой очисткой понимают процесс очистки газа от «органической серы». Органически связанная сера присутствует в газе в первую очередь в виде сероуглерода , затем следуют серо-окись углерода и некоторое количество тиофенов, меркаптанов и других органических сернистых соединений.

Детальное изучение этого вопроса показало, что сернистые соединения с одинаковым типом связи углерод — сера оказывают при равных концентрациях одинаковое влияние на антидетонационное действие тетраэтилсвинца. Снижение антидетонационного действия не зависит от концентрации тетраэтилсвинца. В тех случаях, когда в бензине содержатся различного типа сернистые соединения, их влияние на эффективность антидетонационной добавки оказывается аддитивным. Сера органических сернистых соединений взаимодействует со свинцом тетраэтилсвинца, образуя вещество, . лишенное антидетонационной активности .

Смесь хлористых амидов, водного раствора сульфгидрата натрия и этанола перемешивают в автоклавах 1 при 140—150° в течение 5 час. После завершения реакции содержимое автоклавов переводят в куб 2, где под небольшим избыточным давлением отгоняют сероводород. Сероводород улавливается в абсорбере 3, состоящем из трех колонн. Первая колонна орошается циркулирующим амилсульфидом для улавливания амиленов. Вторая колоина орошается 15%-ным, а третья 3%-ным раствором едкого натра. Когда содержание щелочи в растворе, орошающем третью колонну, снизится до 1,75%, а содержание сульфида натрия возрастет до 21%, поглотительный раствор насосом перекачивается в расходный бак 4 для раствора сульфигидрата натрия. Содержимое второй колонны переводится в третью, а из бака 5 подается свежий 15%-ный раствор едкого натра для орошения второй колонны. После третьей колонны включен адсорбер, заполненный активированным углем, -для улавливания последних следов органических сернистых соединений. Реакционная смесь перегоняется с водяным паром в кубе 2. Водный остаток после обработки хлором для разложения всех дурно пахнущих

2. Сероводород может присутствовать в нефти в свободном состоянии. При переработке сернистых нефтей наблюдается образование и выделение сероводорода в результате распада органических сернистых соединений . Образование сероводорода может происходить и при взаимодействии элементарной серы с углеводородами . Например, Р. Д. Обо-ленцевым и Л. Н. Габдуллиной установлено , что при 300° С в присутствии шарикового алюмосиликатного катализатора иу дибутилсульфида через 2 сек образуется около 0 % сероводородной сери, а при 400° С чореа 1,23 сек образуется 72, не обеспечивают гидрирование органических сернистых соединений, находящихся в альдегидах. Исследования показали, что катализаторы содержащие медь, также мало пригодны для этой цели в связи с тем, что они быстро дезактивируются.