Главная -> Словарь

Органических веществах

Таблица 5.2. Противозадирные свойства и энергия связи органических сульфидов и дисульфидов

В сосуд опускают вымытые дистиллированной водой и насухо вытертые электроды и ампулу с магнитом от магнитной мешалки. Электроды присоединяют к ламповому потенциометру. Устанавливают потенциал на +500 мв, включают мешалку и кнопку потенциометра и, регулируя реохородом, приводят стрелку гальванометра к нулю. Записывают исходный потенциал раствора и осторожно прибавляют одну-две капли KJOa — при этом возникает скачок потенциала вследствие установления иодхлорного потенциала. Через 30 сек отсчитывают потенциал по его максимальному значению. После этого титруют, прибавляя по 0,05 мл K.TO:i и через каждые 30 сек записывая новый максимальный потенциал. Титруют до тех нор, пока от прибавления 0,05 мл KJOs не произойдет значительный скачок потенциала. После этого скачка вводят еще 2—3 порции титрующего раствора и убе-диишись, что прирост потенциала уменьшился, титрование прекращают.

От кислотной экстракции азотистых оснований принципиально не отличается и сернокислотное выделение из нефти и нефтепродуктов органических сульфидов, так как последние под действием сильных кислот переходят в легко гидролизуемые ониевые формы:

Исследован возможный механизм модифицирования поверхностей трения бис и этиленбис. Ь результате разложения этих веществ при высоких температурах образуются диалкиловые эфиры тиоугольной кислоты, алкиловые эфиры ксантогеновой кислоты и алкилмеркап-таны, которые под действием температуры претерпевают дальнейшее разложение с образованием органических сульфидов. При этом активными по отношению к металлам являются сероводород, свободная сера, меркаптаны, диалкилсульфиды и ксанто-геновая кислота. Эти продукты и реагируют с металлами, образуя сульфиды металлов. Присадки, содержащие серу, обладают сильным противозадирным действием и образуют на поверхности трения пленки сульфидов, отличающиеся высокой прочностью и твердостью .

Для количественного определения свободной серы предложены различные оптические методы. Наиболее надежным из них является фотометрический метод . Авторы использовали реакцию-взаимодействия свободной серы с цианидами щелочных металлов. После прибавления хлорного железа к раствору образовавшегося роданистого калия измеряли интенсивность поглощения в видимой области . Содержание серы определяли по калибровочному графику: оптическая плотность — концентрация. Этим методом удается определить содержание в-образцах серы от 2-10-5% и выше, причем даже в присутствии значительных количеств перекисей, органических сульфидов, дисульфидов и меркаптанов.

'Сульфоксиды разнообразного строения, как правило, получают окислением соответствующих органических сульфидов. Наиболее распространенным окислителем сульфидов до сульфокси-дов является перекись водорода.

Окисление азотной кислотой. Азотная кислота и окислы азота широко используются для окисления органических сульфидов до сульфоксидов и сульфонов. Работ по окислению сложных смесей концентратов нефтяных сераорганических соединений не проводилось. Известно, что азотная кислота довольно легко окисляет сульфиды до сульфоксидов и при избытк» кислоты связывается с сульфоксидами.

исследовалась экстракция хлорида золота , 0,01 М растворами 17 синтезированных органических сульфидов в ж-ксилоле . Из изученных соединений максимальной экстракционной способностью обладали дигексилсульфид и октилтиометилацето-фенон, минимальной — 2,2,6,6-тетраметил-1,4-дитиан-1,1-диоксид. Увеличение концентрации хлорид-ионов в водной фазе снижало коэффициент распределения золота независимо от строения экст-рагента. Наиболее эффективный экстрагент золота по свойствам близок к нефтяным сульфидам, которые, несомненно, могут быть полноценными заменителями индивидуальных сульфидов в крупномасштабных экстракционных процессах.

Окислительным хлорированием органических сульфидов в водно-метанольной среде при охлаждении с последующим омылением продуктов реакции 15%-ным раствором NaOH получают натриевые соли тиосульфокислот. Они обладают такой же эмульгирующей и пенообразу-ющей способностью, как и промышленный эмульгатор ОП-7 .

Авторы рассмотренных работ не связывали экстракционную способность нефтепродуктов с содержанием в них серы и без достаточных на то оснований предполагали, что золото экстрагируется в виде НАпС14. При сопоставлении свойств дизельного топлива как экстрагента со свойствами органических сульфидов можно заключить, что активным действующим началом при экстракции золота и серебра являются именно сульфиды. Природа действующего начала трансформаторного масла не столь определенна, так как органические сульфиды, если они в нем присутствуют, должны были бы экстрагировать из солянокислотных растворов не только золото, но и палладий.

Отсутствие функциональных групп в молекуле циклических органических сульфидов, составляющих основную массу нефтяных сульфидов, может служить объяснением того факта, что они в течение длительного времени не привлекали внимания исследователей флотационного процесса. Тем не менее в обширном справочнике Вюрца имеются сведения о том, что некоторые сульфиды запатентованы в качестве флотационных реагентов. Например, диэтилсульфид V и бензилэтилсульфид VI испытаны в качестве собирателей для флотации сульфидных руд цветных металлов. Простейший циклический сульфид — тио-фан VII и его алкилированные гомологи VIII рекомендуются для флотации цинковой обманки :

Продажные сульфокислоты имеют вид густой, почти черной, вязкой жидкости или почти твердого вещества. Они легко смешиваются с водой во всех пропорциях, но из растворов выделяются обратно минеральными кислотами . Щелочные соли сульфокислот в воде растворимы и способны высаливаться щелочами или концентрированными растворами солей. Щелочноземельные соли и соли тяжелых металлов мало растворимы в воде, но растворимы в некоторых органических веществах.

Тем не менее нельзя не признать, что подавляющее большинство уже известных высокоинформативных способов исследования гетероатомных и высокомолекулярных соединений нефтей пока лишь апробированы на отдельных, порой случайных объектах. Ясно, что без систематического массового применения этих способов к достаточно большому числу образцов самого различного происхождения нельзя получить общие количественные характеристики, которые могут лечь в основу фундаментальных закономерностей изменения состава нефтей- и нефтяных компонентов под влиянием природных и техногенных факторов. Авторы надеются, что приведенный краткий обзор напомнит исследователям об исключительной важности этой нелегкой, иногда просто рутинной работы и о многих нереализованных возможностях в коллективном строительстве стройного здания современной науки о природных органических веществах.

Энергии связей атомов в органических веществах

связи атомов, в органических веществах 38

Кроме этого линейного обрыва при газофазных реакциях отмечены и случаи квадратичного обрыва, которые особенно характерны для жидкофазных процессов. В зависимости от энергии разрыва связей в органических веществах и стабильности промежуточных радикалов квадратичный обрыв протекает на углеводородных радикалах

При равной молекулярной массе температура плавления церезинов ниже, чем нормальных изомеров. Плотность парафина в твердом состоянии лежит в пределах от 865,0 до 940,0, в расплавленном— от 777,0 до 790,0 г/см3. Растворимость парафина в органических веществах невелика, за исключением сероуглерода, в котором растворяется 12 ч. парафина. В легком бензине растворяется 11,7 ч.

Другим технически важным свойством ацетилена является его растворимость в воде и органических веществах, что имеет значение при его получении, хранении и особенно при извлечении ацетилена из разбавленных газовых смесей.

В настоящее время органическое происхождение различных топлив принимается почти всеми учеными. Мустафин приводит в качестве доказательства этой теории полную идентичность кривых накопления запасов угля, битуминозных сланцев и нефти в различные геологические эры . Оказалось, что изотопный состав углерода в органических веществах отличается от его изотопного состава в неорганических соединениях. Углерод в растительных веществах и углерод в угле имеют приблизительно одинаковый изотопный состав . -

Содержащиеся в сырых нефтях асфальтены хорошо растворяются в таких органических веществах, как сероуглерод, хлороформ, бензол и его гомологи, циклогексан и некоторые другие растворители, но не растворяются в низкомолекулярных парафиновых углеводородах , диэтиловом эфире и ацетоне. Последним свойством и пользуются для выделения асфальтенов из нефти и нефтепродуктов. В бензино-лигроиновых и керосиновых фракциях асфальтены растворяются тем легче, чем больше в них содержится ароматических углеводородов.

Растворимость асфальтенов в органических веществах, характер взаимодействия в растворах их частиц между собой и с частицами растворителя, способность частиц асфальтенов ассоциировать или, наоборот, диссоциировать — вот основные качественные характеристики асфальтенов, которые определяют все многообразие их свойств. В зависимости от природы растворителя, концентрации асфальтенов в растворе и температуры асфальтены могут образовывать истинные или коллоидные растворы. Если криоскопическое определение молекулярных весов производится в условиях, обеспечивающих получение истинного раствора, а криоскопическая константа растворителя достаточно велика, то получаются, как правило, хорошо воспроизводимые значения молекулярных весов. Фундаментальные исследования Нелленштейна по растворимости

Во многих случаях для разделения газовых смесей используют ректификацию в сочетании с растворением газов. Углеводороды, имеющие в своих молекулах 2—3 и более атомов углерода, очень хорошо растворяются в жидких органических веществах, например в жидких углеводородах, легких маслах. Вместо того, чтобы переводить газ в жидкое состояние путем значительного понижения температуры, пропускают газ через растворитель. Наиболее легкие газы — водород, азот, метан — проходят через растворитель, а более тяжелые углеводороды задерживаются вследствие их хорошей растворимости. После этого растворитель подвергают ректификации.