Главная -> Словарь

Органическими кислотами

Скорость окисления w в зависимости от дозы активного ила и природы органических загрязнений может быть определена по формуле

где k — удельная скорость биохимического окисления одним граммом беззольного вещества активного ила данного вида органических загрязнений в мг/ч, которая для сточных вод ЭЛОУ равна 6, а для общих сточных вод — 10 мг/;

В нефтях, используемых для выработки масел, содержатся также загрязнения органического происхождения, представляющие собой углеводороды и продукты их окисления. На асфальто-смолистые вещества в легких нефтях приходится не более 4—5% , а в нефтях с высокой плотностью их содержание может достигать 20% и более . Наибольшее количество смолистых веществ содержится в нефтях восточных районов СССР ; эти нефти отличаются и высоким содержанием парафина . Ниже приведены данные о содержании органических загрязнений в мас-

В маслах при их заправке в масляную систему самолета загрязнения органического происхождения составляют примерно половину общего количества загрязнений, однако в процессе эксплуатации количество органических загрязнений значительно увеличивается, так как масло окисляется в двигателе под действием высоких температур.

Доля таких загрязнений через 50 ч работы двигателя может достигать 90% от их общего количества в масле при одновременном значительном росте количества неорганических загрязнений.

Компрессорные масла, предназначенные для смазки цилиндров, клапанов и других деталей компрессоров и холодильных машин, работают в условиях значительных температур и высоких давлений , поэтому их эксплуатация связана с интенсивными окислительными процессами и образованием значительного количества органических загрязнений. Содержание смол в компрессорных маслах ко времени их замены достигает 6,5% . В компрессорах высокого давления происходит интенсивная конденсация содержащихся в сжимаемом воздухе паров воды, часть которой попадает в компрессорное масло. В табл. 16 приведены данные по содержанию загрязнений в некоторых компрессорных маслах .

Если в рабочих жидкостях присутствуют частицы металла, может образовываться стойкая пена. Механизм ее возникновения аналогичен процессу, происходящему в смазочных маслах, и связан с образованием мыл, служащих эмульгаторами при перемешивании рабочей жидкости с воздухом. Одновременно частицы металла выполняют роль катализатора при окислении жидкости под действием кислорода воздуха и способствуют увеличению количества органических загрязнений за счет продуктов окисления. Органические загрязнения забивают элементы гидравлической системы и ухудшают физико-химические свойства рабочей жидкости , что отражается на надежности и долговечности работы гидравлической системы.

прокаливание при 600—800 °С . Продувку и прокаливание цеолитов осуществляют при 300— 400 °С. Чтобы удалить масло с активной поверхности адсорбента, его иногда продувают водяным паром или промывают растворителем. Применение растворителя весьма эффективно, но связано с большим его расходом, поэтому указанный метод нашел ограниченное применение .

За. рубежом для очистки гидравлических жидкостей применяют, пористые керамические элементы фирмы Corning Glass в виде дисков, лластин, трубек и т. п. Для регенерации их можно промывать кислотой, а для удаления органических загрязнений прокаливать при высокой температуре. Среди последних зарубежных раз-

В настоящее время в связи с повышением требова-ний к чистоте масел комбинированная схема очистки уступает место полнопоточной. В системах смазки карбюраторных и дизельных двигателей чаще всего применяют последовательно включенные фильтр грубой очистки и центрифугу . Преимущество центробежной очистки по сравнению с фильтрованием — возможность удалять из масла в первую очередь абразивные неорганические загрязнения, имеющие более высокую плотность, и оставлять в масле некоторую часть органических загрязнений, обладающих противоизнос-ными свойствами. Однако скорость вращения ротора центрифуги зависит от режима работы двигателя, а при уменьшении частоты вращения ниже 6000 об/мин качество очистки масла значительно ухудшается. Поэтому на большинстве выпускаемых за рубежом и на некоторых отечественных двигателях в качестве второй ступени устанавливают полнопоточные фильтры тонкой очистки.

Экспериментально установлено, что очищать сточные воды от нефтепродуктов значительно труднее, чем от фенолов и органических загрязнений по БПК5. При определении в сточных водах содержания нефтепродуктов экстракцией разными растворителями получаются разные результаты.'Поэтому в 1968 г. странами — членами СЭВ принято решение считать нефтепродуктами малополярные и неполярные соединения, растворимые в гексане. Такое понятие „нефтепродукты" значительно уже и ограничивает их углеводородами, являющимися основной частью нефти. Пропуская гексано-вый раствор проэкстрагированных из сточной воды веществ через колонку с оксидом алюминия отделяют полярные вещества, В странах СЭВ этот метод определения нефтепродуктов стал арбитражным.

Нитроспирты с органическими кислотами дают эфиры. С уксусным ангидридом, например, достигается практически 100%-пый выход. Полученные таким способом эфиры представляют собой бесцветные жидкости, являющиеся превосходными пластификаторами.

органическими кислотами Изомеризация

Ами'ноалкоголи с высокомолекулярными органическими кислотами, например олеиновой или стеариновой, образуют соли, представляющие собой прекрасные эмульгаторы; они применяются с этой целью в косметической и фармацевтической промышленности.

Амины, полученные восстановлением продуктов нитрования без предварительного отделения нейтрального масла, могут быть легко от него освобождены; это достигается обработкой аминов рассчитанным •количеством соляной или серной кислоты и извлечением полученных солей аминов разбавленным метанолом при встряхивании. Избыток минеральной кислоты вызывает выделение солей аминов из водных растворов в виде масел. Эти масла растворимы в углеводородах и эмульгируют их при прибавлении воды. Соли аминов с органическими кислотами также растворимы в воде при избытке кислоты. Высокомолекулярные амины могут быть превращены в алкилированные аминокислоты действием хлоркарбоновых кислот. Особенно просто получают алкиламиноуксусные кислоты. В виде натриевых солей при подходящей длине алкильной группы они обладают прекрасными моющими свойствами:

В результате этого формальдегид вместе с органическими кислотами остается в кубе перегонного аппарата, тогда как ацетальдегид, ацетон, метанол, пропанол и бутанол отгоняются и разделяются затем ректификацией.

в) Образование сложных эфиров нитроспиртов с неорганическими кислотами . ............. 330

. Ингибиторы коррозии защищают поверхность вкладышей подшипников и других деталей из цветных металлов от коррозии и коррозионного износа, вызываемых органическими кислотами. Механизм защиты - образование защитной пленки и нейтрализация кислот. Для этих целей применяются диалкилдитиофосфат цинка, другие соединения серы и фосфора, присадки, отличающиеся и противозадирными свойствами. Присадки против ржавления защищают стальные или чугунные стенки цилиндров, поршни и поршневые кольца от ржавления при воздействии водного раствора кислоты. Механизм защиты - образование сильно адсорбированной защитной пленки, предохраняющей поверхность металла от непосредственного контакта с водным раствором кислоты. Для этой цели применяются аминосукцинаты и сульфонаты щелочных металлов - в основном сильные поверхностно-активные вещества - детергенты. Способность масла противостоять коррозии и ржавлению оценивается разными методами при определении других эксплуатационных свойств .

Специальными исследованиями и испытаниями на двигателях установлено, что свинец, являющийся составной частью подшипниковых сплавов, реагирует с органическими кислотами, накапливающимися в процессе окисления масла, что может вызвать повышенный износ и разрушение подшипников.

Химическое удаление разделяющего агента. Химическое удаление разделяющего агента применяется в специальных случаях. Иногда химическую реакцию можно направить таким образом, что окажется возможным получение в чистом виде как продукта, так и разделяющего агента. Для разделения в лабораторных условиях часто применяют разделяющие агенты, которые могут быть удалены химическим путем, потому что это сильно упрощает методику лабораторного эксперимента. Для этой цели можно пользоваться органическими кислотами, аминами, аммиаком и жидким S02. В Бюро стандартов США при выделении чистых углеводородов из лигроинов прямой гонки в качестве разделяющих агентов применялись органические кислоты. Разделяющий агент удалялся из азеотропной смеси посредством обработки раствором едкого натра.

Серная кислота катализирует реакцию олефинов со многими другими веществами; кислота является, по-видимому, донором протонов для олефина при образовании карбоний-иона. Например, раствор олефинов в ледяной уксусной кислоте в присутствии очень небольшого количества серной кислоты дает хорошие выходы тиретп-алкилацетатов при комнатной температуре и отличные выходы ацетатов w-олефинов при средних температурах . Наиболее интересным примером реакции, катализируемой .серной кислотой, является превращение изобутилена в 3С СОаН, (Осуществляемое с выходом 60%, под воздействием 73 %-ной кислоты и окиси углерода при 100° и 875—900 am :

РЕАКЦИИ С АЛЬДЕГИДАМИ, ОКИСЬЮ УГЛЕРОДА И ОРГАНИЧЕСКИМИ КИСЛОТАМИ