Главная -> Словарь

Органического материала

Органический компонент Молей мочевины на 1 моль органического компонента Органический компонент Молей мочевины на 1 моль органического компонента

Анализы комплексов с целью выяснения молярного отношения реагента к органическому веществу могут быть сделаны несколькими методами. Содержание мочевины в кристаллическом комплексе легко установить по содержанию азота, а количество органического компонента определяется по содержанию углерода или по потере веса при диссоциации комплекса. К некоторым смесям применим метод измерения изменения концентрации в реакционной жидкости.

Молярное соотношение 5Ю2:М20з в цеолитах ZMC может изменяться в широких пределах . Размер входных окон и их эллиптическая форма могут меняться. Во ВНИИ НП разработан синтез ВКЦ без использования органического компонента добавкой зародыша. Особенностью ZMC цеолита является трубчатая структура за счет равных размеров входных окон и полостей, что способствует вытеснению продуктов синтеза и препятствует образованию кокса. Модифика-

Такое хорошее совпадение величин плотностей свидетельствует о том, что структура решетки комплекса и количественные соотношения карбамида и- органического компонента, установленные исследователями , являются правильными.

элементо-органического компонента присадки, последующие слои удерживаются силами адсорбции или иными силами. Опыты, проведенные в последнее время с серу- и фосфорсодержащими присадками, мечеными не только по этим элементам, но и по углероду С14, входящему в состав связанных с этими элементами углеводородных радикалов, показали, что в начальный период действия присадки она целиком ассоциируется на поверхности металла . Разрушение присадки, отрыв радикалов и взаимодей-

Рис. 55. Зависимость относительного количества органического компонента механических примесей , накапливающихся в двигателе, от степени разложения присадок

ролиз диметилдиоксана — по механизму А-1, с разрывом связи алкил — кислород в диоксановом кольце . На примере рассматриваемой реакции был изучен весьма важный для данного типа превращений вопрос о влиянии свойств реакционной среды на скорость и равновесие. С этой целью реакция проводилась в смешанных растворителях, содержащих различные количества органического компонента — 3-метил-1,3-бу-тандиола, n-диоксана, сульфолана, нитрометана и т. д. При увеличении доли п-диоксана от 0 до 80% значение /СР уменьшается в 20—30 раз . На скорость прямой и обратной реакций изменение состава растворителя влияет по-разному. Для реакции гидролиза соответствующая зависимость, по существу, является антибатной по сравнению с зависимостью от состава растворителя функции кислотности На, что, очевидно, находится в согласии с упоминавшимся выше соотношением Гаммета. Константа скорости реакции образования диметилдиоксана k\ от состава растворителя зависит более сложным образом: добавление п-диоксана до 50—55% практически не сказывается на скорости, а при дальнейшем возрастании доля органического компонента на 15—20% значение k\ увеличивается в десятки раз. Этот результат, по-видимому, свидетельствует об изменении механизма реакции образования диметилдиоксана при переходе от водного растворителя к органическому, о чем свидетельствует также резкое изменение энтропии активации данной реакции .

Благодаря рентгеноструктурным исследованиям, проведенным Германом было установлено, что в комплексах кристаллическая решетка мочевины и тиомочевины совершенно отличается от кристаллической решетки этих реагентов в чистом состоянии. Комплексные соединения мочевины и тиомочевины кристаллизуются в длинных, хорошо образованных гексагональных призмах, савершевно одинаковых для разных комплексов. Присутствие органического компонента не оказывает никакого влин'Н1им на диффрагйциопкую картину ко1М'11ле;кса, так как вещество в'недряется являются слабодиссоциирующими для комплекса. Самое сильное диоооциирующее свойство проявляют растворители обоих компонентов комплексов, как например, метанол. Растворители только мочевины или тиомочевины также являются хорошими растворителями для комплекса, как, например, вода. Повышение температуры действует в сторону увеличения диссоциации. В большей степени константа диссоциации зависит от молекулярной величины органического компонента. Склонность к диссоциации с увеличением молекулярного веса понижается, что стоит в связи с величиной энергии решетки комплекса.

Нефтегазообразование — весьма сложный многостадийный и исключительно длительный биохимический процесс преобразования исходного органического материала в углеводороды. Образованию скоплений углеводородов предшествует длительная стадия эмиграции рассеянной по нефтематеринским породам так называ — емой микронефти через пористые породы

с химическим, термокаталитическим и геологическим процессом греобразования исходного органического материала — продукта сютосинтеза — в многокомпонентные непрерывные смеси углеводородов парафинового, нафтенового, ароматического рядов и гибридного строения. В отличие от генезиса твердых горючих ископа — е мых нефтесинтез включает дополнительно осадочно-миграционные стадии с накоплением первоначально рассеянной по осадочным породам микронефти в природных резервуарах макронефти. По этому признаку употребление термина "месторождение" вполне справедливо применительно только к твердым горючим ископаемым, но по отношению к нефтям и природным газам не имеет буквального смысла как места их рождения. Более правильно употреблять термины "залежи" нефти или "залежи" газов. Не исключено, что каустобиолиты, как твердые, так и жидкие и газообразные, первоначально на химических стадиях их синтеза имели общую "родину", затем расслоились и разошлись по новым "квартирам". В настоящее время по генетическому признаку в качестве близких "родственников" природных нефтей признают сапропели — товых углей. Следовательно, нефть, природный газ, сланцы, сапропелитовые угли и богхеды, исходным материалом для синтеза которых являются водная растительность и микроорганизмы, генетически взаимосвязаны и образуют группу сапропелитовых каустобиолитов. А торф, бурые и каменные угли и антрацит принадлежат к группе гумусовых каустобиолитов. На наш взгляд, в процессе образования нефти, особенно природного 1аза, может, в принципе, участвовать и легко разрушаемая био — организмами часть органики наземной растительности.

К.Ф. Родионова и С.П. Максимов отмечают, что структуры УВ, унаследованные от исходного органического материала на ранних стадиях диагенеза, сохраняются и на более поздних стадиях превращенное ти ОВ. Сохраняется характерное для сапропелевого , нельзя согласиться с мнением некоторых исследователей о вторичном генезисе ПЦА в условиях повышенных температур. В залежах, по-видимому, новообразования ПЦА не происходит, так как не наблюдается увеличения концентрации ПЦА с возрастанием глубин залегания нефтеи и температуры. Наличие перилена в нефтях чокракских и караганс-ких отложений Терско-Каспийского прогиба свидетельствует о том, что органический материал материнских пород содержал ингредиенты континентального генезиса. Значительно меньше их было в ОВ материнских пород эоцена и палеоцена, и они совсем, по-видимому, отсутствовали в органическом материале мезозойских материнских пород. Более высокое содержание УВ ряда фенантрена в мезозойских нефтях, с одной стороны, и возрастание содержания 3,4-бензпирена и 1,12-бензперилена, с другой, указывает на иную специфику органического материала. Как было показано, предшественниками фенантренов могут быть некоторые стероиды, а 1,12-бензперилена — остатки иглокожих.

Различия в составе УВ из ОВ различного фациального генетического типа, обусловленные неодинаковым составом исходного органического материала и в первую очередь разными условиями его захоронения и преобразования, наследуются нефтями. В связи с этим каждому циклу нефтегазообразования соответствуют нефти со своими специфическими чертами, свой генетический тип. Следует, однако, отметить, что в одном и том же цикле нефтегазообразования, но протекавшем в разных нефтегазоносных бассейнах, состав ОВ даже одного фациально-генетического типа может быть неодинаков. Например, битуминозные вещества, генерированные гумусовым ОВ визейских нефтематеринских толщ Вол го-Уральской и Днепровско-Донецкой НГП, различаются по количеству и составу серо-органических соединений, количеству порфиринов и другим параметрам. Поскольку нефти наследуют от ОВ нефтематеринских пород специфические черты а, как было показано выше, нефтематеринские породы разных циклов по составу ОВ неодинаковы, то и нефти, генерированные этими ОВ, также различаются. Поэтому одним из главных критериев цикличности процессов нефтегазообразования является наличие в разрезе нефтей разных генетических типов.

ря на общность в развитии циклов и единую направленность их смены — от "прошлого к будущему", каждый из них' имеет специфические особенности, в основе которых лежат прежде всего различия в типе исходного органического материала и, как следствие, различия в генерируемых ОВ материнских пород генетических типах нефтей, так как первоначальные генетические различия нефтей накладывают отпечаток и на их дальнейшие изменения в ходе геохимической истории скоплений УВ. Геохимическая характеристика нефтей при любых их изменениях — окислении, катагенезе, в процессе миграции при общей направленности, характерной для данного процесса, — будет разной для нефтей разных генотипов. Выше было показано, что катагенные изменения нефтей на больших глубинах имеют свою специфику в зависимости от генетического "кода" углеводородных флюидов, поэтому для залежей нефтей разных генотипов катагенные изменения вплоть до перехода их в газоконденсатные залежи происходят при различных термобарических условиях. В связи с этим при прогнозировании типа углеводородных флюидов нельзя в качестве универсального критерия использовать термобарические условия недр. Об этом свидетельствуют результаты исследований по Предкавказью.

Реликтовые углеводородные структуры, встреченные в нефти, несут генетическую информацию о типе исходного органического материала, который не был одинаковым даже в одном и том же бассейне седиментации, не говоря уже о разных седиментационных бассейнах.

Направленность в изменении состава органического материала от илов до древних пород подробно рассмотрена в работах многих геохимиков как в Советском Союзе, так и за рубежом . Показано, что в процессе диагенеза и катагенеза ОВ состав его изменяется.

Влияние метода переработки сланцев. В табл. 2 приведены данные, иллюстрирующие влияние условий перегонки на свойства масла, полученного из колорадских горючих сланцев. Несмотря на некоторые различия в свойствах первых семи масел, состав их очень близок. Все они получены перегонкой в стандартных ретортах при температуре, несколько превышающей ту, которая требуется для превращения органического материала в масло. Эта температура, трудно определяемая, по-видимому,

Несмотря на то, что Траск обнаружил плохо экстрагируемую нефть в современных осадках, изученных им, и не смог установить, какой тип вещества или веществ образовался из органического материала в исследованных образцах, тем не менее, помимо химических соображений, рассматриваемых ниже, существует убедительное доказательство того, что жиры и масла растительного и животного происхождения являются первичным исходным веществом, из которого образовалась нефть.