Главная -> Словарь

Основания предполагать

Полностью извлечены азотистые основания из бензиновых дистиллятов и выделены концентраты, содержащие 13,6 и 11,7% общего азота. По сравнению с исходными дистиллятами, содержание основного азота в концентратах повышено в 2300 и 700 раз соответственно. В табл. 2 представлен средний элементарный состав концентратов азотистых оснований, выделенных из бензина.

Концентрат азотистых оснований, выделенных из газойля коксования, содержал примеси углеводородов и сераорганических соединений.

Рис. 1. I—хроматограмма азотистых оснований, выделенных

Рис. 2. ИК-спектр концентрата азотистых оснований, выделенных из бензина

Для более детального исследования состава азотистых оснований дистиллята 180—200СС был использован метод хромато-масс-спектрометрии. Хроматограмма азотистых оснований, полученная на карбоваксе 20 М, состоит из двух групп пиков. Хромато-масс-спектрометрический анализ каждого пика показал, что вторая, более четкая группа пиков, состоит из алкиланилинов с заместителями у атома углерода. Эти соединения составляют 90% выделенных азотистых оснований. Остальные 10% поданным масс-спектрометрии представлены алкиланилинами с заместителями у атома азота и алкилпиридинами с молекулярными весами 121, 135, 149, 163.

Рис. З. Хроматограмма азотистых оснований, выделенных из дистиллята

Результаты исследования азотистых оснований, выделенных из бензина гидрокрекинга арланской нефти, представлены в табл.4.

Средний элементарный состав концентрата азотистых оснований, выделенных из дизельного топлива: С—80,45; Н—8,96; N—9,86. Сера и кислород отсутствуют в концентрате.

Средний элементарный состав концентратов азотистых оснований, выделенных из газойля коксования: фр. 214—270° •С—81,2; Н —8,7; N—9,4; фр. 270—320° С—82,4; Н—8,3; N—8,5.

Рис. 5. Хроматограмма азотистых оснований, выделенных из дизельного топлива гидрокрекинга арланской нефти.

коксуемость сырья не превышает 0,2—0,3% *. К компонентам сырья, вызывающим дезактивацию катализатора, относятся азотистые соединения и тяжелые металлы. Содержание азота в вакуумных газойлях достигает 0,2%. Азотистые соединения действуют отравляюще на активные центры катализатора. А. С. Эйгенсон с сотрудниками ** исследовал влияние на результаты каталитического крекинга различных концентраций азотистых оснований, выделенных предварительно из сырья — вакуумного газойля. Результаты экспериментов показали, что присутствие азотистых соединений оказывает значительное влияние на материальный баланс крекинга .

Как правило, чем более кислотен нитропарафин, тем легче протекает реакция с альдегидом. Так как первичные нитропарафины являются более кислотными, чем вторичные, то первичные нитропарафины и реагируют легче. Нет основания предполагать необходимость образования соли нитропарафина с катализатором для объяснения реакции конденсации. Действительно, натриевая соль вторичного нитропарафина не конденсируется с альдегидом, тогда как натриевая соль первичного нитропарафина, обладающая еще одним подвижным атомом водорода, реагирует с 1 молем альдегида.

Нет основания предполагать, что при этом происходит присоединение хлористого водорода к промежуточно образованному олефину, так как в условиях, при которых протекает десульфирование, олефины неспособны к присоединению хлористого водорода; они неспособны к нему также, если присутствует двуокись серы.

Имеются основания предполагать, что растительные и животные жиры чгли жирные кислоты являются первичным исходным веществом нефти. По-видимому, эти вещества находятся в осадках недавнего происхождения в нерастворимой полимсризованной форме. Нет никаких сведений, каким образом жирные кислоты теряют свою двуокись углерода и как эти вещества превращаются в тяжелые асфальтовые битумы, приближающиеся по составу к углеводородам. Достоверно, что такие тяжелые битумы медленно изменяются, превращаясь в сырые нефти, содержащие легкие фракции, парафиновые, цпклопарафиновые и ароматические углеводороды. Очевидно, что подобные изменения происходят благодаря каталитическому действию кислых силикатов подобно реакциям, происходящим при каталитическом .крекинге над кислыми катализаторами. Эти реакции могут быть объяснены,

может быть применено для вычисления молярных объемов предельных углеводородов, причем следует ожидать, что вычисленные таким образом величины совпадут с экспериментальными, как правило, с точностью 1 или 2 мл/моль. Здесь Nt — число атомов углерода в цепях; 7V2 — число атомов углерода, входящих каждый в одно кольцо; N3 — число атомов углерода в общих связях колец. Так как статистические данные, подтверждающие это положение, уже опубликованы, то нет необходимости повторять их здесь. Имеются основания предполагать, что в это уравнение могут быть введены дополнительные слагаемые, учитывающие влияние изомерного строения.

В интервале температур от 800 до 1100° С при пиролизе бензола наблюдаются небольшие количества метана и следы ацетилена. Количество образующегося метана, примерно, такого же порядка, как и при нагревании углерода с водородом; по-видимому, такая реакция, сопровождающая разложение бензола при высоких температурах, является основным источником образования метана. Интересно, что при нагревании так называемого «аморфного» углерода с водородом не получаются ароматические углеводороды, а вместо них благодаря реакции па ребрах кристаллов графита образуется метан. Можно считать, в свою очередь, •что следы ацетилена, образующегося в процессе пиролиза бензола при высоких температурах, обусловлены скорее вторичным разложением метана, чем прямой диссоциацией бензола до ацетилена. Последняя реакция лишь предполагается некоторыми исследователями , однако она трудно доказуема. Ацетилен почти полностью разлагается при 750° С; при этом получаются ароматические углеводороды , кокс и газы, среди которых обнаруживаются в убывающем порядке водород, метан и этилен . Поскольку этилен является важным продуктом разложения ацетилена, а не самого бензола, то есть основания предполагать, что разложение бензола до ацетилена не относится к одной из основных реакций этого углеводорода. С другой стороны,

Если механизмы обеих реакций протекают с промежуточным образованием иона карбония, то можно ожидать, что снижение концентрации иона карбония снизит скорость и степень обеих реакций; действительно, это согласуется с наблюдениями. Однако в то время как реакция изомеризации строго подчиняется уравнению реакции первого порядка , есть основания предполагать, что лимитирующая стадия реакции диспропорционирования пентана — реакция более высокого порядка, протекающая, например, как реакция бимолекулярная по уравнению . Таким различием порядков реакции легко можно объяснить более сильное торможение реакции диспропорционирования.

Есть основания предполагать, что диатомовые отложения бакинской и калифорнийской нефтеносных областей послужили исходным материалом для образования в этих областях колоссальных залежей нефти.

По Гурвичу необходим избыток флоридина для того, чтобы последующая экстракция бензином в аппарате Сокслета извлекла только масляные углеводороды, оставив все остальное, т. е. смолы и ас-фальты, в «адсорбированном» состоянии. Экстракция продолжается до тех пор, пока экстракты не станут бесцветны. После этого вместо бензина применяют эфир, бензол, хлороформ или лучше всего ацетон, нацело извлекающий из флоридина адсорбированные вещества. Испарением ацетона они могут быть выделены. Сущность процессов, происходящих при действии флоридина на нефть, ясна только отчасти: кроме адсорбции, как явления физического, здесь несомненно есть все основания предполагать и химические— вроде полимеризации. Бензин извлекает эти продукты полимеризации, но о количественной стороне дела еще почти ничего неизвестно. С другой стороны, некоторая часть смол легко растворима не только в бензине, но даже и в нефтяном эфире. Эта часть смол. таким образом ускользает от охватывающего действия флоридина, Уже из этого видно, что невозможно ожидать какого бы то ни было параллелизма в данных, полученных по адсорбционному я другим способам. Со всем тем, аналитическое значение способа РурЕича не лишено интереса. Несомненно, что' этот способ удаления и определения смол относится к числу наиболее деликатных в смысле химического воздействия на составные части нефти, хотя полимеризую-щее влияние флоридина может создать в нефти то, чего ранее в ней не было, что содержалось, так сказать, в потенциальной форме.

Существенные успехи достигнуты и в изучении .неуглеводородных компонентов "нефти, хотя в силу многих причин прогресс в этом направлении не столь значителен, как в химии углеводородов. Тем не менее надежно установлены важнейшие химические типы и структурные особенности многих ГАС, выявлены некоторые закономерности в групповом и индивидуальном составе отдельных классов этих соединению Интерес исследователей к химии нефтяных ГАС неуклонно растет, и есть все основания предполагать, что ближайшие годы будут периодом преимущественного подъема именно этой области наука о нефти.

Подавляющее большинство металлопорфиринов в нефтях присутствует в свободной, мономолекулярной форме. Наряду с этой основной формой возможно существование димеров, ассоциатов или молекулярных соединений металлопорфиринов с асфальте-новыми структурами, аминокислотными производными и некоторыми другими сложными соединениями. Какие-либо сведения о структуре таких веществ пока не получены. Есть все основания предполагать, что в связанной с другими соединениями форме может находиться лишь относительно небольшое количество порфи-ринов. То же самое можно сказать и о порфириновых молекулах, . включающих свободную карбоксильную группу. Возможность существования таких структур полностью исключить нельзя, но их относительное количество не может быть сколько-нибудь значительным.

Таким образом, при гидрогеологической съемке изучают условия залегания водоносных пластов и водоупорных горизонтов, движение вод в пластах, их химический и газовый состав, температуру. Все полученные данные наносят на карту. Может случиться, что на гидрогеологической карте среди поля пресных вод обнаружится участок, на котором соленость вод окажется намного выше окружающего фона. Если при этом температура воды на этом участке также выше обычной и в составе вод имеются различные органические вещества, родственные нефти, то есть основания предполагать, что мы обнаружили аномальную зону, в данном случае и гидрохимическую, и геотермическую.