Главная -> Словарь

Основании имеющихся

Бен.шн прямой гонки. Наиболее полно изучены углеводороды бензиновой фракции для трех образцов сланцевых масел. Бензины из двух образцов сланцевых масел, полученных из колорадских горючих сланцев, изучены в ретортах Памферстона и НТЮ в Горном бюро . Результаты анализа бензина из шотландских сланцев описаны Гариснейпом и Лоури . В табл. 5 приведены результаты этих анализов. Следует отметить, что результаты анализов американских сланцевых масел выражены в объемных процентах, а результаты анализов шотландских масел — в весовых процентах. Метод, примененный Гариснейпом и Лоури, заключался в перегонке и определении физических свойств. Очищенный прямогонный бензин был расфракционирован на ряд узких фракций, близких по температурам кипения, коэффициентам преломления, плотности и бромным числам. Состав углеводородов для низкокипящих концентратов определялся расчетом на основании физических свойств. Более подробные анализы проводились путем выделения типов углеводородов с применением экстракционной перегонки и адсорбции силикагелом. Углеводороды, присутствующие в концентратах, легко идентифицировались по физическим свойствам или по донным спектрального анализа.

Липкин, Куртц и соавторы в 1946 и 1947 гг. опубликовали два метода структурно-группового анализа: один для исследования пара-фино-нафтеновых смесей и другой — для парафино-ароматических смесей . Так как масла обычно содержат вместе парафиновые цепи, нафтеновые и ароматические кольца, то применение этих методов требует или предварительной обработки, или предварительного разделения. Методы основаны на определении плотности и их температурной зависимости. Применяя переводные таблицы, можно определить температурный коэффициент плотности по молекулярному весу, который в свою очередь обычно определяется на основании физических свойств.

В последние 20 лет детализированное изучение химического состава бензиновых фракций в нашей стране базируется в основной на спектрографических методах. Под руководством академиков Ландсберга и Казанского ученые разработали комбинированный метод исследования индивидуального углеводородного состава бензинов прямой гонки. Разделение на узкие фракция достигается при помощи четкой ректификации и адсорбции. Установление индивидуального состава проводится на основании физических констант и, главное, спектров комбинационного рассеивания света. Широкое применение нашли и другие физические и спектральные методы анализа.

При помощи анализа группового химического состава, применяемого для определения процентного содержания парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов на основании физических констант фракции до и после удаления ароматических угле-водорэдов серной кислотой, нельзя получить надежных результатов для масляных фракций. Углеводороды смешанного типа, содержащие в своем составе парафино-нафтено-ароматические углеводороды, растворимы в серной кислоте и определяются при таком анализе как чисто ароматические. С другой стороны, при сульфировании в стандартных условиях ароматических углеводородов, имеющих длинные парафиновые цепи, сульфирование может происходить неполностью.

1) определение «дизельных индексов», вычисленных на основании физических свойств топлива;

В работах ГрозНИИ и др. детально исследованы твердые предельные углеводороды нефтей Кавказских месторождений. Было показано, что твердые парафины, выделенные из сырых нефтей и дистиллятных продуктов, являются кристаллическими веществами. На основании физических свойств все твердые нефтяные парафины были разделены на две группы, различающиеся между собой по форме и размерам кристаллов.

бензинов прямой гонки. Разделение на узкие фракции достигается при помощи четкой ректификации и адсорбции. Установление индивидуального состава проводится на основании физических констант и, главное, спектров комбинационалъного рассеивания света. Широкое применение нашли и другие физические и спектральные методы анализа.

В работах ГрозНИИ 1115, 1 Hi, II7 были детально исследованы твердые предельные углеводороды пефтей Кавказских месторождений. 1ыло показано, что твердые парафины, выделенные из сырых пефтей и днстил-лятных продуктом, являются кристаллическими веществами. На основании физических свойств твердых нефтяных парафинов псе они были разделены на две группы, различающиеся между собой по форме п размерам кристаллов. ,'5а первой группой было сохранено название «парафины». Состав ее отвечает почти всегда общей формуле гомологического ряда метана С„Н:„1;г. Основную часть нефтяного парафина составляют углеводороды нормального строения, содержащие и молекуле 20—,'5Г атомов С. Углеводороды :»тн кристаллизуются в виде крупных пластинок или лепт. При цептрнфугиропашш, прессовании пли «выпотовапип» кристаллическая масса сравнительно легко отделяется от заполняющих меж-кристаллпческое пространство жидких углеводородов .

На основании физических и химических ограничений заранее известно, что некоторые из этих взаимодействий отсутствуют. Проведение опытов согласно планированию экспериментальных работ показывает, что большинство других взаимодействий, особенно взаимодействий, в которых участвуют три или большее число переменных, слишком мало по сравнению с уравнением флуктуации. Это обстоятельство можно использовать для уменьшения числа экспериментальных точек в два, четыре и более раз. Например, в четырехфакторном эксперименте инженеру на основании предыдущего опыта известно, что можно пренебречь взаимодействиями трех и всех четырех параметров, но он должен сохранить члены xt, xz, ха и х± и учесть все двухфакторные взаимодействия. Тогда вместо необходимых 16 точек схема проведения опытов может быть построена на 8 точках, в которых достигают своих высших уровней нуль, два или четыре фактора. Это и будет половинная схема 24-факторного планирования экспериментов, которую можно рассматривать как пример частичного представления.

причем величины скрытых теплот плавления различаются лишь незначительно. То, что теперь остается в растворе, представляет собой промежуточную изо- и циклопарафиновую фракцию, тогда как кристаллы являются чистыми нормальными парафинами. Лучше всего этот метод назвать «аналитическим процессом разделения кристаллизацией из растворителей», так как в достигаемом разделении играют роль как растворимость, так и температуры плавления. Этот метод был применен ко многим фракциям смазочных масел. На рис. 37 приведено распределение углерода в различных фракциях, полученных при применении метода к смазочному маслу из нефти, содержащей лишь очень незначительное количество твердого парафина. На основании физических констант последней фракции можно было

В табл. 20 приведено сравнение величин, найденных на основании этой формулы и вычисленных на основании физических констант для 14 масляных фракций, причем различия между обоими рядами величин обычно значительно ниже 0,01. Данные находятся в соответствии с общеизвестными фактами, что для ряда прямогон-ных дестиллатов одной и той же нефти получаются почти постоянные величины, тогда как дестиллаты, полученные из нефтей парафинового и нафтенового оснований, значительно отличаются друг от друга. Пунктирная линия на рис. 55 указывает на существование некоторой зависимости между вязкостно-весовой константой и процентным содержанием углерода в парафиновых структурах нефтяной фракции; данные взяты из табл. 30.

На основании имеющихся данных можно было думать, что для определения строения достаточно окислить часть нитропарафина вкетон, поскольку скорости окисления каждого из изомерных вторичных нитро-производных принимались одинаковыми без доказательства. Непосредственно после работ Грундмана, Азингер и Эккольдт нашли, что при действии циклогексиламина на различные изомерные бромгексаде-каны 2-бромгексадекан реагирует быстрее, чем другие вторичные изомеры, скорости реакции которых одинаковы. Очень вероятно, что вторичные изомерные нитропарафины ведут себя также.

С экономической точки зрения, вероятно, выгоднее процессы, которые лимитируются скоростью переноса. При определенных условиях лимитирующим фактором является допустимый перепад давления, соответствующий допустимой скорости движения жидкости или адсорбента. Эти условия можно без особых затруднении определить заранее на основании имеющихся данных. Однако, когда лимитирующим фактором является скорость переноса, производительность процесса можно заранее рассчитать только для специальных случаев.

На основании имеющихся фактов можно полагать, что в период т-, имеют место разветвленные реакционные цепи, а в период т2 неразветвленные. Разветвление цепей происходит в результате образования перекисей путем расщепления перекисной связи. Уолш предлагает механизм, согласно которому любая атака кислорода, направленная на молекулу углеводорода, приводит к разветвлению цепи. По мнению авторов данной статьи более вероятным кажется, что разветвление цепей является сравнительно редким молекулярным процессом. Переход от периода т± к периоду т2 происходит при повышении температуры, так как при этом разрушение перекисей не сопровождается разветвлением цепей.

Ниже приводится описание принципиальных технологических схем в основном промышленных установок по производству различных присадок.- По технологии присадки условно разделены на следующие группы: сульфонатные присадки; присадки на основе алкилфенолов и их производных; присадки, содержащие серу и фосфор; вязкостные присадки и депрессоры. Такое разделение, конечно, не может охватить технологические процессы производства всех типов присадок и не характеризует полностью особенности каждого процесса, однако дает возможность объединить процессы, близкие по технологическому оформлению. Следует отметить, что в литературе отсутствует описание схем производства некоторых присадок. Автор попытался восполнить этот пробел, составив технологические схемы на основании имеющихся литературных сведений по синтезу и исследованию соответствующих присадок. Возможно, однако, что в таких случаях схемы имеют некоторые отклонения от реализованных на практике.

На основании имеющихся в настоящее время экспериментальных данных по составу, свойствам и строению первичных нефтяных смол и асфальтенов можно, как нам представляется, с достаточной степенью достоверности сформулировать следующие положения об их химической природе и строении:

На основании имеющихся опытных данных по составу и свойствам асфальтенов можно с достаточной уверенностью прогнозировать эффективное применение асфальтенов в производстве высокопористого адсорбционного материала с однородными порами для использования в качестве новых типов адсорбентов типа молекулярных сит, как носителей для катализаторов гидрирования и дегидрирования, в качестве адсорбентов в процессах очистки от загрязнений воды и атмосферного воздуха. Об одном из приемов приготовления активных адсорбентов из асфальтенов упоминалось выше. Приготовление активных ионообменных материалов, матрицей в которых служат смолисто-асфаль-теновые вещества нефти,— весьма перспективное направление исследований .

На основании имеющихся в настоящее время экспериментальных данных можно с достаточной степенью достоверности говорить о преобладании в гетероорганических соединениях нефти связей карбо- и гетероциклического типа. Гетероцепной тип связи также существует в высокомолекулярных соединениях нефти, однако он играет второстепенную роль.

Показатель преломления зависит от температуры так же, как от плотности, с которой он обычно связан. На основании имеющихся данных и результатов исследования смесей углеводородов Уэрд с сотрудниками (((501 заключил, что отношение температурного коэффициента показателя преломления к температурному коэффициенту плотности близко к, 0^6. Это значение может быть использовано для расчета изменения показателя преломления с температурой по известным значениям аналогичной зависимости плотности от температуры.

Ввод и печать исходных данных осуществляется в блоке /. На основании имеющихся исходных данных о давлении, температхре и агрессивности среды в блоке 2 производится предварительный выбор конструкцивных типов ИУ.

В r.i. 13 отмечалось, что замыкание цепи нормальных парафиновых углеводородов с шестью и более атомами углерода, приводящее к образованию циклогексанов, должно происходить с трудом. На основании имеющихся данных можно полагать, что эта реакция протекает не полностью в интерпале 550 — 700° с промежуточным образованием олефинов.

На основании имеющихся и настоящее время экспериментальных данных можно с достаточной степенью достоверности говорить о преобладании у гетероорганических соединений нефти карбо- и гетероциклического типа связи. Гетероцепной тип связи тоже существует в высокомолекулярных соединениях нефти, однако он играет подчиненную роль.