Главная -> Словарь

Обессеривания снижается

Для обессеривания сернистого кокса по первому способу применяют различные реагенты: пар, воздух, паровоздушную смесь, азот, водород, метан, хлор, аммиак, нефтяные газы . Этот способ, в соответствии с ранее рассмотренным механизмом реакций прокаливания при низких температурах, основан либо на быстром отводе Нг5 из зоны реакции, либо на химическом связывании продуктов первичного распада сернистых соединений. Подача твердых реагентов , которые могут связывать Н25, также должна способствовать глубокому обеосериванию.

По первому способу для обессеривания сернистого кокса применяют различные реагенты: пар, воздух, паровоздушную смесь, азот, водород, метан, хлор, аммиак, нефтяные газы . Этот способ, в соответствии с ранее расмотренным механизмом реакций прокаливания при низких температурах , основан либо на химическом связывании продуктов первичного распада сернистых соединений и быстром отводе их из зоны реакции, либо на использовании химической активности и кинетической энергии газов для разрушения вторичных комплексов. Подача твердых реагентов , которые могут связывать H2S, также должна способствовать глубокому обессе-риванию.

На основании полученных данных спроектирована, построена и испытана опытная установка по прокаливанию и обессериванию нефтяного кокса в комбинированном аппарате , изображенная на рис. 74 . На установке были проверены режимы прокаливания малосернистого кокса Ферганского НПЗ при 1000—1400 °С и обессеривания сернистого кокса Ново-Уфимского НПЗ при 1450—1500 °С. Основные показатели процесса прокаливания и обессеривания кокса в аппарате с

Для обессеривания сернистого кокса по первому способу применяют различные реагенты: пар, воздух, паровоздушную смесь, азот, водород, метан, хлор, аммиак, нефтяные газы . Этот способ, в соответствии с ранее рассмотренным механизмом реакций прокаливания при низких температурах, основан либо на быстром отводе HaS из зоны реакции, либо на химическом связывании продуктов первичного распада сернистых соединений. Подача твердых реагентов , которые могут связывать ЬЬЗ, также должна способствовать глубокому обеосериванию. .

По первому способу для обессеривания сернистого кокса применяют различные реагенты: пар, воздух, паровоздушную смесь, азот, водород, метан, хлор, аммиак, нефтяные газы . Этот способ, в соответствии с ранее расмотренным механизмом реакций прокаливания при низких температурах , основан либо на химическом связывании продуктов первичного распада сернистых соединений и быстром отводе их из зоны реакции, либо на использовании химической активности и кинетической энергии газов для разрушения вторичных комплексов. Подача твердых реагентов , которые могут связывать HgS, также должна способствовать глубокому обессе-риванию.

На основании полученных данных спроектирована, построена и испытана опытная установка по прокаливанию и обессериванию нефтяного кокса в комбинированном аппарате , изображенная на рис. 74 . На установке были проверены режимы прокаливания малосернистого кокса Ферганского НПЗ при 1000—1400 °С и обессеривания сернистого кокса Ново-Уфимского НПЗ при 1450—1500 °С. Основные показатели процесса прокаливания и обессеривания кокса в аппарате с

Для обессеривания сернистого кокса по первому способу применяют различные реагенты: пар, воздух, паровоздушную смесь, азот, водород, метан, хлор, аммиак, нефтяные газы . Этот способ, в соответствии с ранее рассмотренным механизмом реакций прокаливания при низких температурах, основан либо на быстром отводе HaS из зоны реакции, либо на химическом связывании продуктов первичного распада сернистых соединений. Подача твердых реагентов , которые могут связывать ЬЬЗ, также должна способствовать глубокому обеосериванию. .

По результатам исследований был сделан вывод, что сернистый нефтяной кокс, полученный из крекинг-остатка, не следует смешивать с каким либо другим видом кокса полученным из ароматизированного сырья , т.к. смешение разнородных коксов способствует повышенной осыпаемости анодов и ухудшению электропроводимости. Это условие было соблюдено в промышленных опытах на СТАЗе и ДАЗе . Помимо этого для улучшения показателей качества кокса , а также для обессеривания сернистого кокса было рекомендовано проводить термообессеривание в ретортных печах при температуре 1350 °С.

4. Данные по динамике термического обессеривания сернистого нефтяного кокса позволяют сделать предположение о наличии в нем двух основных типов сероорганических соединений: алифатических и гетероциклических.

По первому методу для обессеривания сернистого кокса применяли различные реагенты: пар, воздух, паро-воздушную смесь, азот, водород, метан, хлор, аммиак, нефтяные газы. Применение газов, в соответствии с ранее рассмотренными механизмами реакций, протекающих в процессе прокалки кокса при 600—900 °С, основано либо на химическом связывании выделяющихся сернистых соединений, либо на быстром отводе первичных продуктов из зоны реакции. В некоторых случаях возможно совместное действие химических и физических факторов. Подача водорода сдвигает равновесие реакции вправо и способствует быстрому отводу H2S из системы. Подача твердых реагентов , которые могут связывать H2S, также должна способствовать более глубокому обессериванию.

Средние данные о качестве прокаленного сернистого кокса и степени обессеривания сернистого кокса в электрокальцинаторе и во вращающихся печах приведены в табл. 27.

Величина C^s показывает, на сколько скорость обессеривания снижается с увеличением степени удаления серы. Например, средняя скорость обессеривания в реакторе, где удаляется только 25% от общего содержания серы в сырье, значительно выше, чем средняя скорость в последующем реакторе, где удаляется из сырья до 80% серы. Экспериментальные данные для оценки этого параметра в одностадийном процессе описываются уравнением:

Сернистые соединения в присутствии платинового катализатора подвергаются гидрогенолизу до сероводорода и соответствующего углеводорода. При содержании серы в исходном сырье от 0,1 до 0,5 вес. % глубина обессеривания составляет не менее 95% и не зависит от строения сернистого соединения и углеводорода, в котором оно растворено. По мере уменьшения содержания серы в сырье степень обессеривания снижается, и наиболее трудно удаляются последние 0,01—0,005 вес. % серы .

Пониженные потери кокса достигаются при сочетании предварительного нагрева кокса до 1000 °С дымовыми газами и электронагрева при высоких температурах. После предварительного нагрева сырого кокса дымовыми газами до 930—940 °С расход электроэнергии для последующего электронагрева до 1340—1455 °С находится в пределах 370—435 кВт-ч/т. Результаты экспериментов показывают, что для нагрева кокса от нуля до температуры обессе-ривания в опытно-промышленном электрокальцинаторе электроэнергии расходуется 1150 кВт-ч/т, т. е. после предварительного нагрева кокса до 930—940°С расход электроэнергии на процесс обессеривания снижается примерно в 3 раза.

Опыты по гидрогенизации показывают возможность глубокого обессеривания нефти, содержащей много серы и асфальтенов . Одновременно с глубиной обессеривания снижается содержание асфальтенов и увеличивается выход светлых фракций; при этом можно получать более 90% S в виде товарного продукта и значительно повысить выход светлых. В Германии, где нет достаточных источников нефти, аналогичный способ, но более глубокой, деструктивной гидрогенизации широко применялся с 30-х годов в крупнопромышленном масштабе для производства высококачественного авиационного бензина из мазутов и каменноугольной смолы.

Пониженные потери кокса достигаются при сочетании предварительного нагрева кокса до 1000 °С дымовыми газами и электронагрева при высоких температурах. После предварительного нагрева сырого кокса дымовыми газами до 930—940 °С расход электроэнергии для последующего электронагрева до 1340—1455 °С находится в пределах 370—435 кВт-ч/т. Результаты экспериментов показывают, что для нагрева кокса от нуля до температуры обессе-ривания в опытно-промышленном электрокальцинаторе электроэнергии расходуется 1150 кВт-ч/т, т. е. после предварительного нагрева кокса до 930—940 °С расход электроэнергии на процесс обессеривания снижается примерно в 3 раза.

Влияние размера чястиц кокса и продолжительности обработки тек ке весьма существенно. Остаточное содержание серы в частицах с размером зерен 0,25 и 5,0 мм отличается на 0,5% . На кривых зависимости остаточного содержания серы от продолжительности обработки могут бить выделен два участка. Первый -до 40 шн - характеризуется большей скоростью процесса и удалением основной части сери. С дальнейшем увеличенном продолжительности интенсивность обессеривания снижается.

завершается процесс обессеривания, снижается содержание аро-

График показывает, что интенсивность обессеривания снижается по мере ухудшения качества сырья . В показателях процесса типа 1У содержатся только 3 вида сырья с 40-98 рр«- металлов. Это насто™ раживает, так как косвенно свидетельствует о том, что процессы фирмы Талф* уверенно применимы только к относительно благоприятным видам сырья.

В связи с тем, что количество углеводородных газов, поступивших с техническим водородом и газами реакции, превышает количество газов, уходящих из цикла с гидрогени-затом в растворенном состоянии, в циркуляционном газе в большей или меньшей степени происходит накопление углеводородов. Поэтому концентрация водорода в циркулирующем газе снижается и для поддержания заданной концентрации его следует непрерывно или периодически выводить из системы часть циркулирующего газа и добавлять свежий водород. Помимо углеводородных газов, примесью в циркулирующем газе является сероводород, который оказывает влияние на течение реакции обессеривания по закону действующих масс. Он может соединяться с ненасыщенными компонентами сырья с образованием новых сернистых соединении, которые оудут затем б реакторе подвергаться оиес-сериванию. С повышением концентрации сероводорода в циркулирующем газе снижается степень обессеривания топлива . Так, при гидроочистке дистиллятов коксования с увеличением содержания сероводорода в циркуляционном водо-родсодержащем газе от нуля до 10% объемн. степень обессеривания снижается с 90 до 70—75 %. Кроме того, присутствие сероводорода в циркуляционном газе может вызывать коррозию оборудования и трубопроводов. Для уменьшения вредного влияния сероводорода циркуляционный газ очищают от сероводорода.

Как видно из рис. 1, при действии азотной кислоты на коксы, прокаленные выше 800°, глубина обессеривания снижается. Есть основание считать, что сероводород, являющийся основным продуктом распада первичных сернистых соединений , при дальнейшем прокаливании вступает во вторичную реакцию с молекулой кокса, образуя более прочные

ния . С повышением насыпной массы кокса от 0,580 до 0,736 г/см3 глубина обессеривания снижается с 45 до 30 %, так как улучшается контакт между продуктами реакции, содержащими HaS, и нагретым коксом. В этом случае в условиях опыта сера переходила в устойчивое состояние более интенсивно.