Главная -> Словарь

Обессеривание протекает

180. Обессеривание нефтяного кокса в псевдоожиженном слое, Пат. США 2768939, 30/Х, 1956 г., РЖХим, № 21 .

Обессеривание нефтяного кокса 154 Объемная усадка нефтяного кокса

можно, если сырье коксования предварительно прошло процесс гидрообессеривания. В ряде патентов обессеривание нефтяного кокса предлагается проводить добавлением различных присадок, содержание серы при этом снижается с 4,6 до 0,7-0,8%.

Процесс обессеривания нефтяных коксов с применением твердых реагентов фирмой Карбон предлагается к внедрению. Прокаливание и обессеривание нефтяного кокса в присутствии твердых химических агентов предложено проводить в вертикальной печи Петроль — Шими . Предполагается построить такую установку на алюминиевом заводе в Египте. При глубине обессеривания 80% и производительности 100 тыс. т/год нефтяной кокс можно будет получать плотностью 2160 кг/м3. Срок окупаемости установки 2,5 года.

Влияние металлоорганических соединений на обессеривание нефтяного углерода. Содержащиеся в нефтяных углеродах неорганические примеси, а также попавшие в них в результате разрушения стенок прокалочных печей окислы могут сильно тормозить процессы обессеривания. Особенно существенно их влияние при термическом способе обессеривания, когда глубина обессеривания весьма значительна.

Влияние металлоорганических соединений на обессеривание нефтяного кокса. Ранее нами рассмотрены вероятные варианты реагирования сернистых соединений с зольными компонентами с образованием сульфатов, сульфидов н др., влияющих существенно на процесс обессернвания. Все эти реакции возможны в условиях прокаливания и обессеривапня нефтяных коксов также в среде активных составляющих дымовых газов. Поэтому представляет интерес обобщить экспериментальный материал по превращениям в процессе прокаливания соединений железа, кремния, кальция, натрия, ванадия и алюминия, распространенных в материнской золе, а также окислов, которые могут попасть в нефтяной кокс при разрушении прокалочпых печей .

В соответствии с кинетическими кривыми обессернванпя , при 1450—1500 °С длительность выдержки для удаления серы из нефтяного кокса должна быть не менее 1,0 ч, что невозможно во вращающихся печах из-за значительного угара углеродистого материала, наблюдаемого при контакте его с дымовыми газами. Обессеривание нефтяного кокса во вращающихся печах длиной

Процесс обессеривания нефтяных коксов с применением твердых реагентов фирмой Карбон предлагается к внедрению. Прокаливание и обессеривание нефтяного кокса в присутствии твердых химических агентов предложено проводить в вертикальной печи Петроль — Шими . Предполагается построить такую установку на алюминиевом заводе в Египте. При глубине обессеривания 80% и производительности 100 тыс. т/год нефтяной кокс можно будет получать плотностью 2160 кг/м3. Срок окупаемости установки 2,5 года.

Из сказанного и анализа кривой равновесного содержания серы вытекает, что нельзя указать определенную температуру начала обессеривания нефтяных коксов и, по-видимому,. других углеродистых материалов, как это считают некоторые исследователи . В связи с отсутствием правильных представлений о химизме и механизме обессеривания ряд авторов пытались проводить обессеривание нефтяных коксов и других углеродистых материалов в условиях, когда этот процесс в принципе вообще не может протекать. Так, термическое обессеривание нефтяного кокса с 5Исх = 2,0% при 1100°С в течение 26 ч не дало и не могло

Влияние металлоорганических соединений на обессеривание нефтяного углерода. Содержащиеся в нефтяных углеродах неорганические примеси, а также попавшие в них в результате разрушения стенок прокалочных печей окислы могут сильно тормозить процессы обессеривания. Особенно существенно их влияние при термическом способе обессеривания, когда глубина обессеривания весьма значительна.

Обессеривание нефтяного кокса в промышленных масштабах ни в одной капиталистической стране не применяется.

В одинаковых условиях степень превращения соединений различных типов различна. Легче протекают реакции алифатических серосодержащих соединений, труднее всего — разложение производных тиофена. Кроме того, глубина очистки от серосодержащих соединений зависит от молекулярной массы сырья: с ее увеличением обессеривание протекает труднее. Поэтому более вязкие фракции необходимо обессеривать в более жестких условиях — при повышении температуры реакции или длительности контактирования сырья и катализатора , т.е. в технологическом плане процесса двухступенчатого термообессеривания имеет важное преимущество,оно позволяет снизить температуру процесса или уменьшить его длительность.

Ниже 330-340°С обессеривание протекает недостаточно глубоко, и при объемной скорости 4-5 ч"1, соответствующей промышленным условиям, глубина обессеривания не превышает 55-58%. При 420°С значительно ускоряются побочные реакции гидрокрекинга и быстрее дезактивируется катализатор. Поэтому, в общем случае, оптимальным температурным интервалом гидроочистки принято считать 350-400° С.

О пределах температур, используемых при гидроочистке, сказано на стр. 233. Ниже 330—340 °С обессеривание протекает недостаточно глубоко, и при объемной скорости 4—5 ч~', соответствующей промышленным условиям, глубина обессеривания не превышает 55—68%. При 420 °С ускоряются побочные, реакции гидрокрекинга и быстрее дезактивируется катализатор.

Изучение асфальтенов обнаружило, что они оказывают чрезвычайно сильное влияние на скорость обессеривания 15))). 'При гидрообессеривании кувейтского вакуумного, гудрона под давлением 70 ат константа скорости реакции оказалась равной 2, 3, в то время как константа скорости для того же сырья, но после удаления асфальтенов составляла 9,7; следовательно, удаление асфальтенов, составляющих 20% вакуумного остатка, увеличивает скорость более чем в четыре раза. Такое торможение гидрообессеривания асфальтенами и то обстоятельство, что их обессеривание протекает с большим трудом, убедительно доказывают необходимость более глубокого изучения реакций и поведения асфальтенов. Остальные фракции нефтяных остатков — масляную и смолистую — можно рассматривать как более тяжелые газойли, обессеривание и гирокрекинг которых достаточно детально изучены.

Исходя из данных по ступенчатому гидрированию на никеле Ренея, было найдено, что в асфальтенах атабасского битума в основном присутствует тиофеновая сера. Для тиофеновой серы обессеривание протекает с трудом.

По вопросу о влиянии молекулярного веса сернистых соединений на скорость их удаления при гидрогеыизационном обессе-ривании нефтяных фракций имеются лишь ограниченные данные. Известно, что вообще с увеличением молекулярного веса очищаемой фракции обессеривание протекает труднее. Это влияние обусловлено как изменением типа сернистых соединений, так и возрастанием их молекулярного веса.