Главная -> Словарь

Особенности распределения

Железоокисные катализаторы характеризуются изменением фазового состава в ходе окислительно-восстановительных реакций, что обусловливает некоторые особенности протекания реакций как в основном процессе, так и в ходе регенерации . Ранее предполагалось, что на природном же-лезоокисном катализаторе реакции протекают по радикально-цепном)' механизму . Учитывая рассмотренный в первой главе механизм превращений на катализаторах, содержащих оксиды металлов переменной валентности, можно предположить, что наряду с термической частью реакций, протекающих по радикально-цепному механизму, при окислительной каталитической конверсии значительная часть продуктов, в том числе и коксовых отложений, образуется по механизму "карбоксилатного" комплекса, в отличие от карбоний-ионного механизма .реакций в условиях каталитического крекинга на традиционных катализаторах.

Особенности протекания реакции расширения цикла, строение образующихся углеводородов ряда циклогексана, а главное стереохимический состав продуктов реакции — все это связано с конформационными особенностями исходных углеводородов, а также с закономерностями образования, устойчивостью и типом карбкатионов. Все эти факторы, хорошо известные для многих функциональных органических соединений, сохраняют свое значение и для углеводородов.

Правило о преимущественном /гфакс-элиминировании диак-сиальных заместителей нашло свое отражение в своеобразной, быстрой перегруппировке ^цс-вициналъно замещенных цикло-гексанов в геж-замещенные углеводороды. В реакциях сужения цикла первым этапом является элиминирование экваториального атома водорода. В реакциях, протекающих без изменения размеров цикла, элиминируется аксиально ориентированный водород. В реакциях расширения цикла большое значение имеет конформация заместителя в исходной молекуле. Именно эта конформация определяет структурные и стереохими-ческие особенности протекания реакции расширения циклов и. связь между пространственным расположением замещающих групп в исходных и образующихся при изомеризации углеводородах. Для углеводородов со средними размерами циклов характерной реакцией является одностадийное сжатие цикла с образованием изомерных углеводородов ряда циклогексана, имеющих ту же степень замещения, что и исходные углеводороды.

ч Основные особенности протекания крупнотоннажных процессов современной нефтепереработки. Каталитический рифор-минг бензинов в сочетании с облагораживанием прямогон-ных и вторичных нефтепродуктов гидрогенизацией является одним из важнейших процессов современной нефтепереработки. Экономичность его осуществления во многом определяется эффективностью работы /основных аппаратов — химических реакторов .

Железоокисные катализаторы характеризуются изменением фазового состава в ходе окислительно-восстановительных реакций, что обусловливает некоторые особенности протекания реакций как в основном процессе, так и в ходе регенерации . Ранее предполагалось, что на природном же-лсзоокисном катализаторе реакции протекают по радикально-цепному механизму . Учитывая рассмотренный в первой главе механизм превращений на катализаторах, содержащих оксиды металлов переменной валентности, можно предположить, что наряду с термической частью реакций, протекающих по радикально-цепному механизму, при окислительной каталитической конверсии значительная часть продуктов, в том числе и коксовых отложений, образуется по механизму "карбоксилатного" комплекса, в отличие от карбоний-ионного механизма реакций в условиях каталитического крекинга на традиционных катализаторах.

Гвоматричесдиа условия характеризуют форму, размеры тела. или системы, положение его в пространстве, состояние поверхности. Физические условия характеризуют физические свойства среды. Началыэде условия характеризуй» особенности протекания процесса Б начальный момент времени; для стационарных процессов эти условия несущественны, РвшшШШ условия характеризуют особенности протекания процесса на границе тела и среды, на границе раздела фаз.

ния процесса в начальный момент времени; для стационарных процессов эти условия несущественны. Граничные, условия характеризуют особенности протекания процесса на границе тела и среда, на границе раздела фаз;

волили объяснить особенности протекания реакции гидрирования

Рассмотрен ряд промышленных микроволновых реакционных устройств и процессов химии и нефтехимии, разработанных с использованием микроволнового излучения в качестве источника энергии. Показаны особенности протекания процессов в условиях микроволнового нагрева, преимущества использования этого источника энергии по сравнению с традиционными способами нагрева.

Эта теория позволила количественно обосновать механизм образования пероксидов и других кислородсодержащих соединений, а также вскрыть особенности протекания процесса автоокисления углеводородов во времени. Было показано, что из трех основных механизмов химических реакций - молекулярного, ионного и радикального - наиболее выгодным в энергетическом отношении является радикально-цепной.

едких щелочей изучалось Канниццаро в 1853 г., а в присутствии '¦ алкоголятов металлов — Тищенко . Позднее было обнаружено, что данная реакция протекает также под влиянием кис- / лот, солей и оксидов, а также вообще без катализаторов. Имеются наблюдения, что реакция ускоряется также под действием ионизирующего или светового излучения . В настоящее время диспропорционирование альдегидов, вне зависимости от условий протекания, обычно называют реакцией Канниццаро — Тищенко. Наиболее подробно изучены особенности протекания реакции диспропорционирования в присутствии щелочного агента, где по-., следний играет роль и катализатора, и реагента, связывающего муравьиную кислоту:

При рассмотрении представленного примера наглядно видны особенности распределения гетероатомных элементов, характерные для остатков двух типов нефтей. Например, распределение серы в обоих ДАО характеризуется двумя экстремумами — наибольшее содержание в группе средних и тяжелых аренов, в смолах I резко понижается и вновь возрастает в смолах II, причем для ДАОарл второй

Характерный пример таких различий — нефтематеринские толщи и генерируемые ими нефти подсолевых и межсолевых карбонатных отложений девона Припятского прогиба. Фациальнотенетический тип ОВ этих отложений одинаковый — сапропелевый. Видимо, поэтому часть показателей состава ОВ и генерируемых им нефтей малоинформативна с точки зрения генетической типизации. Так, особенности распределения «-алканов однотипны для нефтей подсолевых и межсолевых девонских отложений, так же как и характер распределения изопреноидных УВ.

Особенности распределения циклов во времени и в пространстве позволили сгруппировать их в более крупные единицы — мегациклы. Факторы, определяющие развитие циклов и мегациклов нефтегазообразования, показаны на рис. 13.

Основываясь на критерии окисленности нефти по наличию в ИК-спектре п. п. 1710 см"1, мы рассмотрели в региональном плане особенности распределения нефтей разной степени окисленности в зависимости от их химического типа, стратиграфического комплекса, глубины залегания. Все имеющиеся в нашей коллекции нефти в зависимости от отсутствия п. п. 1710 см"1 или наличия ее в ИК-спектре подразделялись на неокисленные , слабоокисленные и сильноокисленные . Около 44% всех исследованных нефтей были без признаков окисления, 39 % нефтей имели в ИК-спектрах п. п. 1710 см"1, но интенсивность ее невелика, она во всех образцах была меньше 0,1. И лишь 17 % исследованных образцов были отнесены к сильноокисленным, так как интенсивность п. п. в ИК-спектрах была в них высокая — более 0,1.

Г.И. Сафоновой были рассмотрены особенности распределения реликтовых структур в УВ нефтей различных стратиграфических подразделений ряда нефтегазоносных провинций Советского Союза. По ее данным, содержание реликтовых высокомолекулярных нормальных парафинов в нефтях Советского Союза составляет от 0,2 до 35 % на нефть и до 49 % на фракцию парафино-нафтеновых УВ. Количество изопреноидов более стабильно, оно колеблется от 0,8 до 3,5 % на нефть и 1,5—9,5 % на парафино-нафтеновую фракцию, но в некоторых нефтях достигает 9-11 % . Содержание тет-рациклических УВ составляет 1,2-9,5 % на нефть или 3-14 % на фракцию парафино-нафтеновых УВ, а пентациклических — 0,6—4 и 1,3 — 7,2%.

Мы рассмотрели некоторые особенности распределения смеси по цилиндрам двигателя -на установившихся режимах. В последние годы внимание исследователей было привлечено к устранению качественной неравномерности, которая возникает при переменных режимах работы двигателя, в частности, при разгоне автомобиля.

33. Каюкова Г. Д., Пустильникова С. Д., Арефьев О. А., Курбский Г. П., Петров Ал. А. Особенности распределения полициклических реликтов в нефтях Татарии.— Нефтехимия, 1982, т. 22, с. 579—586.

Мы рассмотрели некоторые особенности распределения смеси по цилиндрам двигателя на установившихся режимах. В последние годы внимание исследователей было привлечено к устранению качественной неравномерности, которая возникает при переменных режимах работы двигателя, в частности при разгоне автомобиля.

Некоторые особенности распределения напряжений, полученные в предыдущем разделе и оценки прочности сварных элементов с угловыми переходами обусловленными смещением кромок: параметр У) не зависит от нагрузки, определяется лишь углом Р; при х - О напряжения стремятся к бесконечности; для заданного дефекта поля напряжений определяются одним параметром К j, что позволяет выбрать величину K! в качестве критерия при оценке прочности. С ростом нагрузки величина КИН возрастает и при достижении некоторой критической наступает предельное состояние в вершине дефекта, в дальнейшем возможно нестабильное распространение разрушения. Таким образом, общая расчетная схема, принятая в механике разрушения сохраняется и в данном случае: К))) = Кс*. Однако, заметим, что такой подход имеет следующий недостаток. Значение этого параметра Kc* и его размерность зависит от угла раскрытия р. Для расчетного определения прочности необходимо определять зависимость

7. Филипенко Л.Я., Батурин А. А., Америк Ю.Б., Алешин Г.Н., Калив Е Х.М., Ходжава G.M. Особенности распределения ванадия при формировании вторичных асфальтенов и кокса в процессе тер-мообработкМ гудрона // Всесоюзная конференция по химии нефти/ Томск, 1988.- C.273-