Главная -> Словарь

Обессеривающей активности

В других работах по обессериванию сернистого нефтяного кокса с частицами размером 0,05—0,2 мм в токе водорода при температуре 600—760 °С не было получено значительных результатов.

Обессеривание с применением твердых реагентов. Представляют интерес опыты по обессериванию сернистого нефтяного кокса из белаимской нефти путем добавления к нему окислов, гидроокисей и карбонатов щелочных и щелочноземельных металлов . Эти опыты основаны на химическом связывании выделяющихся газообразных сернистых соединений из кристаллитов кокса, сопровождаемом получением неорганических сульфидов, хорошо растворимых в воде. Поскольку энергии активации реакций распада сероорганических соединений и рекомбинации ненасыщенных сеток ароматических колец различны, скорости реакций и можно регулировать изменением температуры и скорости нагрева кокса. С повышением температуры и скорости нагрева органические соединения серы распадаются более интенсивно, в то время как скорость процессов уплотнения, обладающих меньшей энергией активации, в этих условиях изменяется не так значительно. Исходя из изложенных теоретических представлений, можно проводить низкотемпературное Обессеривание, если в период между реакциями распада и уплотнения вывести продукты распада первичных сернистых соединений из зоны реакции, например, используя для этой цели твердые реагенты. В этом случае

Обессеривание с применением твердых реагентов. Представляют интерес опыты по обессериванию сернистого нефтяного кокса из белаимской нефти с применением окислов, гидроокисей и карбонатов щелочных п щелочноземельных металлов. Эти опыты основаны на химическом связывании выделяющихся газообразных сернистых соединений из кристаллитов кокса с получением неорганических сульфидов, хорошо растворимых в воде. Поскольку энергии активации реакций распада серооргапическнх соединений и рекомбинации ненасыщенных сеток ароматических колец различны, изменением температуры и скорости нагрева кокса можно регулировать скорости реакций и . С повышением температуры и скорости нагрева распад органических соединений серы идет более интенсивно, в то время как скорость процессов уплотнения, обладающих меньшей энергией активации, в этих условиях изменяется не так значительно. Исходя из изложенных теоретических представлений, можно проводить низкотемпературное обессе-

Во время пуска первых опытных установок по обессериванию сернистого нефтяного кокса возникли существенные затруднения из-за неправильного выбора материала кладки. Первые реакторы были сконструированы из хромомагнезитового огнеупора.

Обессеривание с применением твердых реагентов. Представляют интерес опыты по обессериванию сернистого нефтяного кокса из белаимской нефти путем добавления к нему окислов, гидроокисей и карбонатов щелочных и щелочноземельных металлов . Эти опыты основаны на химическом связывании выделяющихся газообразных сернистых соединений из кристаллитов кокса, сопровождаемом получением неорганических сульфидов, хорошо растворимых в воде. Поскольку энергии активации реакций распада сероорганических соединений и рекомбинации ненасыщенных сеток ароматических колец различны, скорости реакций и можно регулировать изменением температуры и скорости нагрева кокса. С повышением температуры и скорости нагрева органические соединения серы распадаются более интенсивно, в то время как скорость процессов уплотнения, обладающих меньшей энергией активации, в этих условиях изменяется не так значительно. Исходя из изложенных теоретических представлений, можно проводить низкотемпературное обессеривание, если в период между реакциями распада и уплотнения вывести продукты распада первичных сернистых соединений из зоны реакции, например, используя для этой цели твердые реагенты. В этом случае-

Обессеривание с применением твердых реагентов. Представляют интерес опыты по обессериванию сернистого нефтяного кокса из белаимской нефти с применением окислов, гидроокисей и карбонатов щелочных и щелочноземельных металлов. Эти опыты основаны на химическом связывании выделяющихся газообразных сернистых соединений из кристаллитов кокса с получением неорганических сульфидов, хорошо растворимых в воде. Поскольку энергии активации реакций распада сероорганических соединений в рекомбинации ненасыщенных сеток ароматических колец различны, изменением температуры и скорости нагрева кокса можно регулировать скорости реакций и . С повышением температуры и скорости нагрева распад органических соединений серы :идет более интенсивно, в то время как скорость процессов уплотнения, обладающих меньшей энергией активации, в этих условиях •изменяется не так значительно. Исходя из изложенных теоретических представлений, можно проводить низкотемпературное обессе-

Во время пуска первых опытных установок по обессериванию сернистого нефтяного кокса возникли существенные затруднения из-за неправильного выбора материала кладки. Первые реакторы были сконструированы из хромомагнезитового огнеупора.

В других работах по обессериванию сернистого нефтяного кокса с частицами размером 0,05—0,2 мм в токе водорода при температуре 600—760 °С не было получено значительных результатов.

Обессеривание с применением твердых реагентов. Представляют интерес опыты по обессериванию сернистого нефтяного кокса из белаимской нефти путем добавления к нему окислов, гидроокисей и карбонатов щелочных и щелочноземельных металлов . Эти опыты основаны на химическом связывании выделяющихся газообразных сернистых соединений из кристаллитов кокса, сопровождаемом получением неорганических сульфидов, хорошо растворимых в воде. Поскольку энергии активации реакций распада сероорганических соединений и рекомбинации ненасыщенных сеток ароматических колец различны, скорости реакций и можно регулировать изменением температуры и скорости нагрева кокса. С повышением температуры и скорости нагрева органические соединения серы распадаются более интенсивно, в то время как скорость процессов уплотнения, обладающих меньшей энергией активации, в этих условиях изменяется не так значительно. Исходя из изложенных теоретических представлений, можно проводить низкотемпературное обессеривание, если в период между реакциями распада и уплотнения вывести продукты распада первичных сернистых соединений из зоны реакции, например, используя для этой цели твердые реагенты. В этом случае-

Однако работники электродной и алюминиевой промышленности продолжали настаивать на изыскании, кроме термического, других методов обессеривания. Они указывали, в частности, на имеющиеся рекомендации по обессериванию сернистого кокса при 750— 950° в токе нефтяных газов. В 1958 г. нами была проведена такая работа. Полученные экспериментальные данные приведены в табл. 3. При работе с пропаном и н-бутаном содержание серы уменьшалось с 3,9 до 3,8—3,4% . Наибольшее снижение серы было достигнуто при работе с пропан-пропиленом при 950° — на 0,4— 0,9% . Во время опытов происходил пиролиз газов с образованием смолы и сажи.

Интересны опыты по обессериванию сернистого нефтяного кокса из белаимской нефти с применением окислов, гидроокисей и карбонатов щелочных и щелочноземельных металлов. Сернистые соединения удалось перевести в неорганические сульфиды, которые затем растворялись в воде. Применение 3,0% гидроокиси натрия позволило снизить содержание серы с 6,0 до 3,0%, а после промывки водой — до 1,6%. Наилучшие результаты по обессериванию в присутствии гидроокиси натрия получаются при температуре прокалки кокса 700 °С. Совпадение оптимальных температур и глубин гидрообессеривания и обессеривания в присутствии щелочи не случайно. Удаление из зоны реакции сероводорода независимо от метода сопровождается снижением остаточного содержания серы.

Рис. 3.5. Сравнение обессеривающей активности катализаторов с разными размерами пор при длительном испытании:

Pic. 3.14. Зависимость относительной обессеривающей активности регенерированного катализатора от содержания ванадия и никеля при содержании натрия:

В процессе автогидроочистки, когда водород образуется в результате реакции дегидрирования, обычно используют промышленные катализаторы гидроочистки . Максимальное парциальное давление водорода в процессе автогидроочистки дизельного топлива достигается при работе на алюмомолибденовом катализаторе, содержащем 20 вес. % МоО3, однако для обеспечения хорошей обессеривающей активности содержание СоО в катализаторе не должно быть ниже 1,3 вес. % .

Приведенные в гл. I данные показывают, что при парциальном давлении водорода 10—20 от и температуре 400—430° С термодинамически возможно протекание реакций частичного дегидрирования нафтеновых углеводородов и некоторой дегидроциклизации парафиновых углеводородов, в результате чего образуется нужный для гидроочистки водород. Поэтому катализатор процесса автогидроочистки кроме обессеривающей активности должен обладать и дегидрирующими функциями — способностью отщеплять водород от углеводородов.

Мольное отношение оксидов кобальта и молибдена в АКМ катализаторе может в общем меняться в пределах : 1, однако наиболее часто оно равно 1:1; к тому же, для обеспечения хорошей обессеривающей активности содержание СоО в катализаторе должно быть не ниже 1,3% мае. В АНМ катализаторах мольные соотношения NiOiMoO, составляют от 0,5:1 до 1,15:1. Оптимальное содержание активных гидрирующих компонентов в АКМ и АНМ колеблется в пределах 8-20% мае., дальнейшее увеличение их суммарной концентрации лишь незначительно повышает активность катализатора.

Рис 93 Сопоставление обессеривающей активности алюмо-кобальт-молибденовых катализаторов с неодинаковым распределением размеров пор при разном среднем радиусе пор :

Рис. 4. Сравнение обессеривающей активности катализаторов с разными размерами пор при длительной испытании:

Промышленный алюмокобальмолибденовый катализатор, характеризующийся узкопористой структурой, показывает относительно низкую стабильность обессеривающей активности при переработке двасфалыированного гудрона арланской нефти.

Приведенные данные показывают, что гидрообессеривание деасфалыированного гудрона на узкопористых катализаторах протекает в условиях торможения реакции диффузионными факторами, затрудняет диффузию водорода и серэорганических соединений к внутренней поверхности катализатора и приводит к значительному снижению активности и стабильности обессеривающей активности катализатора.

Изучение показателей работы АНМ и АКМ катализаторов и процессе гидрообессеривания дваофалыированного гудрона арланской нефти позволило выявить преимущества АНМ катализатора в отношении обессеривающей активности и деазоти-рующей способности по сравнению с АКМ образцом. Принимаемая во внимание, что стоимость АНМ катализатора составит меньшую величину вследствие использования в процессе его приготовления более дешевых солей никеля по сравнению с солями кобалыа, и учитывая его повышенную обессеривающую активность данный катализатор является перспективным для использования в процессе гидрообессеривания остаточных видов нефтяного сырья.

Для исследования зависимости обессеривающей активности катализатора от содержания активных металлов была синтезирована серия АК* и AILI образцов, в которых содержание Мо03 изменялось от 6,2 до 13, содержание Со О или МО варьировалось в пределах от 2 до 5%. Соотношение окислов молибдена и,окислов кобальта или никеля выбиралось в интервале, позволяющем, как указано выше, получить наибольшую гидрообессериваюпию активность,и поддерживалось на уровне 2,6 - 3,1;